【正文】 無色透明狀態(tài) 。 3)納米 Si02顆粒邊界非常模糊 ； 4) 由于無機納米 SiO2網(wǎng)絡的存在 ， 雜化材料的玻璃化溫度有了明顯的提高 。PC。聚丙烯酸酯雜化復合材料 甲基丙烯酸甲酯 +TEOS ? 甲基丙烯酸環(huán)氧丙酯和氨丙基三乙氧基硅烷改性劑 ? Si02聚丙烯酸酯雜化復合材料 (3) Si02聚硅氧烷雜化復合材料 聚硅氧烷是一類雜原子鏈高分子彈性材料 ， 高柔性材料 。 SiO2甲基硅烷雜化材料的結構示意圖 SiO2二甲基硅烷雜化材料的結構示意圖 2. 雜化材料的制備 溶膠 凝膠 (solgel)法 （ insitu)溶膠－凝膠反應 2. 3 有機物溶液中 solgel反應 2. 4 有機單體聚合和 solgel反應同時進行 2. 5 官能化有機聚合物 solgel反應 Si (OR) 4 +4 H 2 O ? Si (OH) 4 + 4ROHOS iO HO HS iO HO H2 OHO HS iH OO HO HO HS iO HO HO HR OR O以硅的醇鹽為例 ,上述過程中發(fā)生的反應示意如下 : 水解 : 縮合 ,縮聚 : OS iO HO HRS iH OO HO HO HS iO HO HROS iO HO HOH OHH OOS iH OOO HS iO HS iORRS iH OOO HS iOO HO HS iO HS iO HOR O O O HS iH OO HO HOOOROS i O S i OOO OOS iOOO O S iOOOsolgel法也被用于雜化材料／膜的制備，并且成為目前一種主要的方法： ?原料及其配比可以根據(jù)需要靈活的進行選擇，并 且在起初的溶膠階段，各組分能充分混合，從而制 得性質、功能多樣，各組分均勻分散的材料和膜 ?solgel法操作簡單，現(xiàn)在工藝已比較成熟； ?操作溫度比較低，能夠不破壞膜中的有機成分； 雜化材料／膜中無機氧化物組分和有機聚合物組分沒有強的共價鍵相聯(lián) （ insitu)溶膠－凝膠反應 前驅體的 solgel反應在有機聚合物母體中進行，得到的雜化材料／膜的結構 Journal of Applied Polymer Science, 77 （ 2022） 28322844 甲基丙烯酸與乙烯共聚物膜用正丙醇溶脹后 ，加入 TEOS和 H2O的混合液 ,TEOS滲 透進入聚合物內(nèi)部 ,在其極性離子簇部位發(fā)生水解縮合反應 ,形成無機粒子 Z r ( O B u )4E t O H5 m i l 厚 的N a f i o n 膜 極 性 離 子 簇S O3H = 催 化 劑空 氣 改 變 T B Z 滲透 時 間 和 濃 度Z r ( O B u )4的 在 位 s o l g e l 反 應 Z r O2納 米 粒 子（ 不 對 稱 分 布 ）將 膜 轉 移 ， 洗 滌 并 干 燥E t O H / H2O 溶脹 的 N a f i o n 膜J Appl Poly Sci 62(1996) 417426 H2O/CH3CH2OH浸泡 SO3H型 Nafion膜后， Zr(OC4H9)4液從 膜一側滲透進入，主要在膜中的極性 SO3H簇的位置發(fā) 生原位 solgel反應，生成的 Zr的氧化物納米粒子在膜中 呈不對稱分布，滲透反應側 Zr含量高，另一側低 J. Membr. Sci. 2022(193) 209225 將四乙氧基硅烷 (TEOS)用丙醇稀釋，小心加入 PEBAX174。以上混合物 80186。反應 30h后，得到的均一溶液流涎涂于蒙了一層 Teflon的 Petri盤子上，蓋上蓋子。 2. 3 有機物溶液中 solgel反應 由于有機和無機相沒有強共價鍵相聯(lián)，所以應小心操作，避免相分離 2. 4 有機單體聚合和 solgel反應同時進行 ? 三種相互競爭的過程 : ? 形成無機相的水解－縮合反應動力學； ? 有機相的聚合反應動力學； ? 無機和有機相相分離熱力學 . ? 前兩種反應過程如果同時進行，并且足夠快，可避免或減少相分離； ? 兩相之間氫鍵等親和力也有利于減少相分離 例如如下反應： 2. 5 官能化有機聚合物 solgel反應 ?硅烷氧基團在側基位置： ?硅烷氧基團在端基位置： 在側基位置的 ： J Memb Sci 203 (2022) 215–225 CDI : 1,1carbonyldiimidazole 在端基位置的 ： J Memb Sci 159 (1999) 197–207 利用以下反應 ， 生成鏈端含 Si(OR)3基團的聚合物 ， 再與 TEOS在酸性條件下水解縮合成溶膠 ， 涂膜后得到非負載或負 載型復合膜 Wilkes等人早期的工作 : solgel反應過程中， PTMO鏈端 SiOH基團和 TEOS進行縮合，形成 SiOSi鍵，所以 PTMO和無機 SiO2組分通過共價鍵結合在一起。的 5％溶液混合， 在一 Teflon薄板上流涎，加熱除去溶劑，從薄板上揭 下，得到雜化膜 無機粒子與有機聚合物的結合 ? 為克服相分離： ? 選擇和無機粒子間有一定的相互作用力的聚合物； ? 以無機粒子為種子進行乳液聚合； ? 在無機粒子表面交聯(lián)惰性的有機層，作為無機粒子／聚合物界面的相容劑 。利用溶膠 凝膠技術可以將納米 Ti02均勻有效地分散在聚合物基體中 . (1) TiO2聚丙烯酸酯雜化復合材料 TICl4+油酸為表面活性劑 +甲基丙烯酸甲酯 Ti02甲基丙烯酸甲酯雜化材料。 （ 2） Ti02聚對苯乙炔雜化復合材料 聚對苯乙炔 (PPV)是高分子電致發(fā)光材料，發(fā)光效 I率低、亮度小、單色性差等不足，嚴重制約了它的實用化 . TiCl4醇溶液 +PPV的醇溶液 惰性環(huán)境高溫成膜 Ti02PPV納米雜化材料。 TiO2雜化材料 Dendron Rodcoil分子及其與 ZnO形成雜化材料 雜化材料特點 ： (1)有機分子與無機分子間以化學鍵鍵合，具有良好的物化性能及光學性能，兼?zhèn)錈o機材料和有機材料的性質； (2) 合成反應處于液相分子狀態(tài)，所得材料結構均勻，人們可按照預定性質“定做”玻璃雜化材料； (3)有機改性玻璃是由無機物和有機物在原子或分子尺度上復合而成的，其中的無機網(wǎng)