【正文】 據(jù)世界衛(wèi)生組織報道，倫敦上空1噸空氣中約含 10微克 DDT，雨水中含 DDT7 1012～ 400 1012，全世界生產(chǎn)了約 1500萬噸 DDT，其中約100萬噸仍殘留在海水中。水域中的農(nóng)藥通過浮游植物 浮游動物 小魚 大魚的食物鏈傳遞、濃縮，最終到達人類，在人體中累積。據(jù)統(tǒng)計，世界上產(chǎn)生抗藥性的害蟲從1991年的 15種增加到目前的 800多種，我國也至少有 50多種害蟲產(chǎn)生抗藥性。 20世紀 80年代初，我國各地防治棉田的棉鈴蟲和棉蚜只需用除蟲菊類殺蟲劑防治 2～ 3次，每次用藥量 450毫升 /公頃，就可以全生長季控制為害；到了90年代，棉蚜對這類殺蟲劑的抗藥性已超過 1萬倍，防治已無效果，棉鈴蟲也對其產(chǎn)生幾百倍到上千倍的抗藥性，防治 8～ 10次，甚至超過 20次、每次用750毫升 /公頃，防治效果仍大大低于 80年代初。 此外，農(nóng)藥也可以直接造成害蟲迅速繁殖， 80年代后期，湖北使用甲胺磷、三唑磷治稻飛虱，結(jié)果刺激稻飛虱產(chǎn)卵量增加 50%以上，用藥 7～ 10天即引起稻飛虱再猖獗。 長期大量使用化學(xué)農(nóng)藥不僅誤殺了害蟲天敵，還殺傷了對人類無害的昆蟲，影響了以昆蟲為生的鳥、魚、蛙等生物；在農(nóng)藥生產(chǎn)、施用量較大的地區(qū)，鳥、獸、魚、蠶等非靶生物傷亡事件也時有發(fā)生。在此期間，海洋生物指數(shù)下降 30%，而河流、湖泊、沼澤、濕地等淡水生態(tài)系統(tǒng)的生物指數(shù)下降 50%！生物多樣性的減少，破壞了生態(tài)平衡，最終將威脅到人類在地球上的生存。農(nóng)副產(chǎn)品由于殘留農(nóng)藥超標影響到食用安全而造成的經(jīng)濟損失，在中國每年約 60多億元。 農(nóng)藥造成的經(jīng)濟損失 農(nóng)藥對人類的危害 除了急性中毒外，在自然界中不能降解的農(nóng)藥，通過食物鏈的傳遞和濃縮，最終到達人類體內(nèi)，在內(nèi)臟、脂肪中累積而引起各種疾病，甚至癌癥。 1997年癌癥研究國際組織已證明在動物試驗中有足夠致癌證據(jù)的農(nóng)藥 26種，有一定致癌證據(jù)的農(nóng)藥 16種。 由上可見，農(nóng)藥的面源污染是比工業(yè)的點源污染嚴重得多的問題：工業(yè)污染是局部污染，可以通過清潔生產(chǎn)和末端處理防治；農(nóng)藥產(chǎn)生的污染是大面積的面源污染，是把大量有毒甚至極毒的合成物投到人類賴以生存的環(huán)境中，且由于是面源污染，沒法用末端處理的方法整治，而農(nóng)業(yè)生產(chǎn)又不得不用農(nóng)藥去減少病蟲害。 綠色農(nóng)藥的提出 綠色農(nóng)藥是指對防治病菌、害蟲高效，而對人畜、害蟲天敵、農(nóng)作物安全，在環(huán)境中易分解、在農(nóng)作物中低殘留或無殘留的農(nóng)藥。 化學(xué)農(nóng)藥的毒性及對環(huán)境的污染在20世紀 70年代就引起各界特別是發(fā)達國 家的重視。 然而，由于化學(xué)農(nóng)藥見效快 、能耗低及容易大規(guī)模生產(chǎn)等特點，至今仍是防治病蟲害的主要手段。所以，超高效、低毒害、無污染的農(nóng)藥就成為目前綠色農(nóng)藥的主攻方向之一。其重要的原因，是在雜環(huán)化合物中，超高效的農(nóng)藥很多。這樣的超高效農(nóng)藥的使用，不但使用成本低，更重要的是對環(huán)境的影響就會降低到很小的程度。近 20年來，雜環(huán)化合物中不但出現(xiàn)了超高效的除草劑、殺菌劑，也有殺蟲劑。 * 磺酰脲類除草劑 1982年杜邦公司研制出第一個磺酰脲類除草劑（綠黃?。?，此后，經(jīng)過結(jié)構(gòu)改造與修飾，開發(fā)出一系列品種。 這類除草劑施于農(nóng)田后能迅速被敏感品系的葉和根吸收，使敏感植物停止生長，萎黃甚至枯死。目前這類除草劑對環(huán)境危害的報導(dǎo)不多， 1995年 Russell對低劑量磺酰脲類除草劑侵入地下水危害的風(fēng)險性的報告，認為對人和非靶標物的危害微不足道。 含氟農(nóng)藥 由于氟原子具有模擬效應(yīng)、電子效應(yīng)、阻礙效應(yīng)、滲透效應(yīng)等特殊性質(zhì)，因此它的引入，有時可使化合物的生物活性倍增。 據(jù)統(tǒng)計，超高效農(nóng)藥中有 70％為含氮雜環(huán)，而含氮雜環(huán)農(nóng)藥中又有 70％為含氟化合物。美國 DowScience公司與佛羅里達大學(xué)昆蟲學(xué)教授蘇南堯合作發(fā)明含氟的殺白蟻藥 榮獲美國總統(tǒng) 2022年綠色化學(xué)獎。 * 以已知的含氟中間體為原料合成新的含氟農(nóng)藥。如氟蟲脲、定蟲隆和溴氟菊酯等。 氨基酸類農(nóng)藥的進展 氨基酸類農(nóng)藥的研究起源于 60年代初，人們發(fā)現(xiàn)某些天然氨基酸具有殺蟲活性。作為農(nóng)藥用的氨基酸衍生物由于具有毒性低、高效無公害、易被生物全部降解利用、原料來源廣泛等特點 , 因此一出現(xiàn)就顯示出強大的生命力。 氨基酸類 草甘膦 (N膦羧甲基 α甘氨酸 )是美國孟山都公司 1971年開發(fā)出的一種氨基酸除草劑 , 它能夠有效控制世界上危害最大的 78種雜草中的 76種 , 其衍生物及一些基本結(jié)構(gòu)與之相仿的物質(zhì)也常具有除草功能。 不含磷的氨基酸類除草劑或植物生長調(diào)節(jié)劑 一般是芳?；〈难苌?。此外， β或γ取代的氨基酸可用作殺蟲、殺菌劑。如含氮芥、磷、硫及苯環(huán)的氨基酸酯類 此外， N?；?N鹵代噻吩甲酰氨基酸酯、含肟基的氨基酸酯都具有殺蟲、殺菌功能。此外，用作殺菌劑的還有 N磺酰代、苯基取代、萘基取代纈氨酸衍生物以及 N環(huán)丙基羰基氨基酸酰胺、 N（ 2氯代異煙酰肼）氨基酸酰胺等。 生物農(nóng)藥 有學(xué)者認為既然農(nóng)藥對靶標動物、植物、微生物有殺滅或抑制作用，就很難避免對其他動物、植物、微生物和人類的傷害。而取而代之的是有機磷農(nóng)藥和除菊酯類各種系列的新農(nóng)藥。但可以斷言，再經(jīng)過若干年月，也將會發(fā)現(xiàn)新農(nóng)藥的新的危害。生物農(nóng)藥是利用自然生態(tài)中能殺滅農(nóng)作物病蟲害的微生物，進行大規(guī)模人工培養(yǎng)而制備的生物制劑，因其不污染環(huán)境，不傷害天敵，害蟲難以產(chǎn)生抗藥性，對人和動物安全，因而廣受世界各國的高度重視，被譽為 綠色農(nóng)藥 。生物農(nóng)藥按其來源可分為微生物源、植物源、抗生素源、生物化學(xué)源等四大類。最廣泛使用的細菌農(nóng)藥為蘇云金桿菌，用于防治柿、蘋果等的 150多種鱗翅目及其他多種害蟲。 植物源農(nóng)藥 ?植物源農(nóng)藥來源于自然，能在自然界降解，一般不會污染環(huán)境及農(nóng)產(chǎn)品，在環(huán)境和人體中積累毒性的可能性不大，對人和牲畜相對安全，對害蟲天敵傷害小，且害蟲對其難以產(chǎn)生抗體，具有低毒、低殘留的特點，能夠保持農(nóng)產(chǎn)品的高品質(zhì)，再加上使用成本低等，優(yōu)點越來越受到人們的重視與青睞。 ? 1 植物源農(nóng)藥中的活性成分 ? 天然植物中的殺蟲活性物質(zhì)極其豐富，依其化學(xué)結(jié)構(gòu)，可大體歸納如下： ? （ alkaloids） ? 此類物質(zhì)對昆蟲的毒力最強，對昆蟲的作用方式多種多樣：如毒殺、忌避、拒食、麻醉和抑制生長發(fā)育等。 ? （ terpenes） ? 這類化合物包括蒎烯、單萜類、倍半萜、二萜類、三萜類。 ? ? （ flavonoids） ?