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[理學(xué)]第四章藥用天然高分子材料-在線瀏覽

2024-12-03 21:32本頁面
  

【正文】 粉氧化。 ? (2)交聯(lián)淀粉 – 淀粉與具有兩個(gè)或多個(gè)官能團(tuán)的化學(xué)試劑如環(huán)氧氯丙烷和甲醛等交聯(lián)劑作用,使不同淀粉分子的羥基間聯(lián)結(jié)在一起,所得衍生物稱為交聯(lián)淀粉。 ? (3) 淀粉酯(與相應(yīng)纖維素衍生物的結(jié)構(gòu)類似) – 乙酸酯、高級(jí)脂肪酸酯、磷酸酯、黃原酸酯、硫酸酯、硝酸酯等。 二、糊精 (一 ) 來源與制法 淀粉 水解 糊精 酸性、干燥 藍(lán)糊精 紅糊精 無色糊精 (二 )性質(zhì) 熔點(diǎn) 178(伴隨分解 ),呈乙醇、乙醚,緩緩溶于水,其水溶物約為 80%;易溶于熱水,水溶液煮沸變稀,放冷粘度增加。但制成的片劑釋放性能差,對(duì)主藥含量的測(cè)定有干擾。 OOOOOOOOOOOOOOH O H 2 CO HH O H 2 CH O H 2 CC H 2 O HC H 2 O HH O H 2 CO HO HO HO H O HH OH OH OH OH OH OO HO HC H 2 O HCCC CCOCO HO? 環(huán)糊精的結(jié)構(gòu)特點(diǎn) 圓筒狀;外緣親水、內(nèi)腔疏水,即具有極性的外側(cè)和非極性的內(nèi)側(cè);有手性。 如芐基青霉素 ? 環(huán)糊精包合物。 (2) 增加藥物溶解度,提高制劑的生物利用度,減少服藥劑量。 (4) 用 ?環(huán)糊精包合揮發(fā)油,可使其粉末化,制成散劑、顆粒劑、片劑、硬膠囊劑等劑型,不僅便于生產(chǎn),而且可使劑量準(zhǔn)確,利于保存和攜帶。 (6) 促進(jìn)藥物經(jīng)皮吸收作用 三、預(yù)膠化淀粉 (一 ) 制法:將玉米淀粉加水后利用加熱法 (或機(jī)械法 ) 使淀粉的分子長(zhǎng)鏈全部 ( 或部分 )斷裂成為短鏈,最終成為一種膠態(tài)物質(zhì)。 (二 ) 性質(zhì):白色無定形粉末,易吸潮,能在溫水中溶解,不溶于乙醇、乙醚等,堿中穩(wěn)定,酸中較差 。 (三 )應(yīng)用: 預(yù)膠化淀粉:它是淀粉經(jīng)水解的產(chǎn)物 ,保持了淀粉的形狀 ,改善了其可壓性、流動(dòng)性 ,不改變其崩解性 ,制成的片劑硬度、崩解性都較好 ,釋藥速度快 ,有利于提高生物利用度??煽s短藥片在胃液中的崩解時(shí)間,從而更利于藥效的發(fā)揮,提高藥片的生物利用度。 四.羧甲基淀粉鈉 (一)制法 OO HO HH OOOO HO HH OOOO HO HH OO HnOO HO HH OOOO HO C H 2 C O O N aH OOOO HO HH OO HnN a O HC lC H 2 C O O H(二)性質(zhì) 能分散于水,形成凝膠,在醇中溶解度約為 2%,不溶于其它有機(jī)溶劑。具有良好的吸水性和吸水膨脹性,吸水膨大 200- 300倍而顆粒本身不破壞,具有良好的可壓性、流動(dòng)性,無引濕性,增加硬度不影響其崩解性,尤其適用于制備不溶性藥物片劑,促進(jìn)藥物的溶出。目前國內(nèi)外均有商品出售。 是構(gòu)成植物細(xì)胞壁的基礎(chǔ)物質(zhì)。 線性、長(zhǎng)鏈、半剛性高分子;聚合度高,結(jié)晶度高;形成氫鍵 OOH OO HCO OO OO OOH OO HCH OH OO HCCO H H 2 O HH 2 O H H 2 O HH 2 O H纖維素與淀粉在結(jié)構(gòu)上的差異僅在于兩個(gè)葡萄糖分子的連接方式不同。 酯化反應(yīng)時(shí) , 伯醇羥基的反應(yīng)速度最快 。一般,結(jié)晶區(qū)內(nèi)羥基都已形成氫鍵,而在無定形區(qū),則有少量游離羥基。 (4) 溶脹性:纖維素在濃堿液 (%~19%)中能形成堿纖維素,具有穩(wěn)定的結(jié)晶格子;溫度降低,溶脹作用增加。 20~150,只進(jìn)行纖維素的解吸; 150~140,產(chǎn)生葡萄糖基脫水; 240~400,斷裂纖維素分子中的苷鍵和 CC鍵; ?400時(shí),芳構(gòu)化和石墨化。 (6) 水解性:酸性條件下易水解,堿性條件下一般較穩(wěn)定。 C 不溶部分 干燥、粉碎 粉狀纖維素 包括纖維素與半纖維素,聚合度約 500。平衡吸濕量大都在 10%以下,流動(dòng)性較差,具有一定可壓性。 不得用作注射劑或吸入劑輔料。 C,15 min 溶去無定形部分 水洗、氨洗 微晶纖維素 膠態(tài)微晶纖維素:纖維素 +親水性分散劑 (二 ) 性質(zhì) 白色、無臭、無味,多孔、易流動(dòng)粉末,不溶于水、稀酸、氫氧化鈉液和一般有機(jī)溶劑。 可壓性:具有高度變形性,極具可壓性。 分散性:微晶纖維素在水中經(jīng)勻質(zhì)器作用,易于分散生成 媽油般的凝膠體。 反應(yīng)性能:在稀堿液中少部分溶解,大部分膨化,表現(xiàn)出較高的反應(yīng)性能。 同一牌號(hào)又分為不同的型號(hào),如 Avicel有 PH型、 TQ型和RC型之分。 賦形劑:能牢固地吸附藥物及其他物料,并起球化作用,不無需造粒,可直接壓片。 穩(wěn)定劑:在水中能形成穩(wěn)定分散體。 第一種合成高分子的誕生 ? 1864年的一天,瑞士巴塞爾大學(xué)的化學(xué)教授舍恩拜因在自家的廚房里做實(shí)驗(yàn),一不小心把正在蒸餾硝酸和硫酸的燒瓶打破在地板上。就在圍裙快要烘干時(shí),突然出現(xiàn)一道閃光,整個(gè)圍裙消失了?,F(xiàn)在人們知道,這就是硝酸纖維素,它很易燃燒,甚至爆炸。這是人類制備的第一種高分子合成物。 第一種塑料的誕生 ? 英國冶金學(xué)家、化學(xué)家帕克斯發(fā)現(xiàn)硝酸纖維素能溶解在乙醚和酒精中,這種溶液在空氣中蒸發(fā)了溶劑可得到一種角質(zhì)狀的物質(zhì)。這種用樟腦增塑的硝酸纖維素就是歷史上第一種塑料,稱為賽璐珞 (Celluloid)。 人造絲的誕生 ? 1884年夏爾多內(nèi)產(chǎn)生了將硝酸纖維素溶液紡成一種新纖維的想法,他制造了第一種具有光澤的人造絲。這種人造絲有絲的光澤和手感,也能洗滌。后來硝酸纖維素人造絲被更為防火的兩個(gè)品種所取代,一種是醋酸纖維素,另一種是再生纖維素。 第三節(jié) 纖維素衍生物概述 一.藥用纖維素衍生物的化學(xué)類別 酯類、醚類、醚酯類 二.化學(xué)結(jié)構(gòu)類型與應(yīng)用性質(zhì) 取代基團(tuán)的性質(zhì) 被取代羥基的比例 取代度 (DS): 每個(gè)葡萄糖單無中被取代羥基數(shù)的平均值 摩爾取代度 (MS): 平均每個(gè)葡萄糖單元與環(huán)氧烴反應(yīng)的摩爾數(shù) 重復(fù)單元中及聚合物鏈中取代基的均勻度 鏈平均長(zhǎng)度及衍生物的分子量分布 六.配伍相容性 衡量指標(biāo): Tg 相容: Tg 1Tg混 Tg2 部分相容:同時(shí)有 Tg混 、 Tg1(或 Tg2) Ks↑ , Ts↓ ; Ks↓ , Ts↑ T =s T e0 NsK七 . 生物粘附性 機(jī)理:靜電 、 潤(rùn)濕 、 互穿 、 斷裂 主要影響因素:極性、分子量 八.熱致凝膠化和曇點(diǎn) 熱致凝膠化:水溶性非離子型纖維素衍生物,在低溫時(shí)溶于水,升溫后形成凝膠的現(xiàn)象。 ③其它:在生物 pH范圍內(nèi)穩(wěn)定,無配伍禁忌。 (3)應(yīng)用:腎滲析膜、透皮吸收劑 (三醋酸纖維素 ),緩釋制劑及包衣 (二醋酸纖維素 )。水的滲透性及在有機(jī)溶劑中的溶解性隨取代度增加而減小。 取代度約為 1的醋酸纖維素,在稀釋劑吡啶中同酞酸酐酯化而成的半酯。 (3)安全性:口服毒性低,體內(nèi)不代謝,對(duì)耳、粘膜及呼吸道有刺激性。 應(yīng)用:腸溶包衣材料 (制成水分散體 )、緩釋材料。有吸濕
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