有機化合物波譜分析20xx-紅外-在線瀏覽
2025-07-17 22:22本頁面
【正文】 ）峰數(shù)的因素 峰數(shù)往往少于基本振動數(shù)目 (振動自由度 ) (1) 振動過程中分子無偶極矩變化，不引起紅外吸收。 (3)強寬峰往往覆蓋與其頻率相近的弱而窄的吸收 峰。 (5)吸收強度太弱，以致無法測定。物質(zhì)對紅外光的吸收符合 LambertBeer定律。 1）百分透光率： T%=I/I0 100% 2）吸光度： A=lgI0/I=lgT0/T A吸光度 I0吸收峰基線的透射比 I峰頂?shù)耐干浔? 3）百分吸收率：百分吸收率 =（ 100T） % 4）摩爾吸光系數(shù) 第二章 紅外光譜 （ Infrared spectra IR） 14 峰吸收強弱等級的劃分 ε100時，峰帶很強， vs ε=20～ 100時，為強峰， s ε=10～ 20時，為中強峰， m ε1時，為弱峰， w 第二章 紅外光譜 （ Infrared spectra IR） 15 影響峰強的因素 振動過程中的偶極矩變化和能級躍遷幾率均可影響吸收峰強度。 偶極矩變化的大小取決于下列四種因素： 化學(xué)鍵兩端原子的電負性大小 電負性相差越大，振動時△ μ 大，吸收峰強度越大 分子對稱性的影響 結(jié)構(gòu)對稱的分子在發(fā)生對稱伸縮振動過程中△ μ=0 ，無吸收峰，對稱性差的分子振動吸收時偶極矩變化大，吸收峰強。 （ CH =3000cm1 ； NH =3400cm1 ； OH =3600cm1 ； FH =4000cm1） 第二章 紅外光譜 （ Infrared spectra IR） （四） 影響 IR吸收的因素 17 電子效應(yīng)（ electronic effect） （ 1）誘導(dǎo)效應(yīng)（ inductive effect） R C OXR CXO規(guī)律：吸電誘導(dǎo)使吸收峰向高波數(shù)區(qū)移動；元素的電負性越強，誘導(dǎo)效應(yīng)也越強，吸收峰向高波數(shù)移動的程度越明顯。O R COCOC C H 2OC HC H1667~1661 1685~1665 ?C=O(cm–1) 1725~1710 1695~1680 第二章 紅外光譜 （ Infrared spectra IR） 19 pπ 共軛體系： C效應(yīng)和 I效應(yīng)共存 第二章 紅外光譜 （ Infrared spectra IR） 1735cm1 (I +C) (a) COR O R 39。1690cm1 (I +C) COO R 39。1665cm1 (I +C) (b) (c) 20 若在一分子內(nèi)同時存在誘導(dǎo)效應(yīng)和共軛效應(yīng)時，則要看哪一種效應(yīng)占優(yōu)勢，譜帶位置主要取決于較強的那一種效應(yīng)． ? 若誘導(dǎo)效應(yīng)＞共軛效應(yīng)．吸收峰移向高波數(shù) ? 若誘導(dǎo)效應(yīng)＜共軛效應(yīng)．吸收峰移向低波數(shù) 第二章 紅外光譜 （ Infrared spectra IR） 21 空間效應(yīng)（ steric effect） （ 1）場效應(yīng)（ field effect） I、 C效應(yīng)都是通過化學(xué)鍵起作用，而 F效應(yīng)是分子內(nèi)的空間作用，在立體結(jié)構(gòu)上互相靠近的那些基團之間才能產(chǎn)生 F效應(yīng)。 ?C═C 1650 cm–1 1660 cm–1 1680 cm–1 酯環(huán)酮系化合物中，隨環(huán)張力的增大，波數(shù)增加。 ∵ 形成氫鍵，使 O—H+鍵拉長，偶極矩增加，出現(xiàn)寬峰。（對稱振動，非對稱振動） 如二羰基化合物：酸酐，丙二酸、丁二酸及其酯等。 vC—Cl 875cm–1 ，倍頻 1730cm–1， 與 C=O形成費米共振 第二章 紅外光譜 （ Infrared spectra IR） 30 樣品的物理狀態(tài)的影響 同一化合物在固態(tài)、液態(tài)、氣態(tài)時 IR光譜不相同。 第二章 紅外光譜 （ Infrared spectra IR） 化學(xué)鍵的強度及成鍵原子雜化類型 三鍵 雙鍵 單鍵 spsp2sp3（ s成分越多，化學(xué)鍵力常數(shù) K越大， 吸收頻率越大） 31 誘導(dǎo) ? 共軛 ? 場效應(yīng) ? 空間障礙 ? 跨環(huán)效應(yīng) ? 環(huán)張力 環(huán)外雙鍵 ? 環(huán)羰基 ? 環(huán)內(nèi)雙鍵 ? 分子內(nèi)氫鍵 ? 分子間氫鍵 ? 影響 IR吸收的因素的總結(jié) 32 一、特征區(qū)、指紋區(qū)及相關(guān)峰的概念 ? 特征譜帶區(qū)： 紅外區(qū)域的 4000~1333cm1（ ~ ?m） ? 指紋區(qū)： 1333~400cm1（ ~15?m），譜帶主要是 CX(X=C， N， O)單鍵的伸縮振動以及各種彎曲振動。習(xí)慣上把這些相互依存而又相互可以佐證的吸收峰叫相關(guān)峰。 （ 3）共軛效應(yīng)使各峰頻率略向低波數(shù)方向移動 42 下列化合物在紅外區(qū)域內(nèi)可能有那些吸收？ 43 羰基的吸收峰特點及影響因素 ? 羰基吸收峰最強，非常特征 ? 共軛效應(yīng)使峰位向低波數(shù)位移，吸電子誘導(dǎo)使向高波數(shù)位移 ? 羰基形成氫鍵（分子內(nèi)或外），峰位移向低波數(shù) ? 環(huán)酮、內(nèi)酯環(huán)或內(nèi)酰胺環(huán)中，隨著張力增強，吸收峰向高頻位移 第二章 紅外光譜 （ Infrared spectra IR） (五）羰基的伸縮振動區(qū)（ 1900~1650 cm1 ） 44 45 (六）雙鍵的對稱伸縮振動區(qū)（ 1680~1500 cm1 ） 第二章 紅外光譜 （ Infrared spectra IR） 該區(qū)主要為雙鍵伸縮振動區(qū)及苯環(huán)骨架振動 1） C=C 鍵伸縮振動在 16801620cm1 2）苯環(huán)上骨架
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