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2025-06-30 00:52本頁面
  

【正文】 CO2) ( 2)頻率完全相同的振動(dòng)彼此發(fā)生兼并。 ( 4) 吸收峰有時(shí)落在中紅外區(qū)。 三、分子的偶極矩與峰強(qiáng) ? (一)峰強(qiáng)的表示方法 紅外光譜用 百分透光率 ( T)表示峰強(qiáng) T%=I/I0 100% 也可用摩爾吸光系數(shù)表示: εa=1/c L*lg( T0/T) εa大于 100時(shí),示峰帶很強(qiáng)( vs) εa 等于 20~100,為強(qiáng)峰( v) εa 等于 10~20,為中強(qiáng)峰( m) εa小于 1時(shí),峰很弱( vw) (二)決定峰強(qiáng)的因素 ? 1. 振動(dòng)過程中偶極矩的變化 ( 1)原子的電負(fù)性 ( 2)振動(dòng)形式 ( 3)分子的對(duì)稱性 ( 4)其他影響因素 ? 2. 能級(jí)的躍遷幾率 四、影響峰位、峰強(qiáng)的其他因素 ? (一)內(nèi)部因素 1. 質(zhì)量效應(yīng) 2. 電子效應(yīng) 3. 空間效應(yīng) 4. 氫鍵效應(yīng) 5. 互變異構(gòu) 6. 振動(dòng)偶合效應(yīng) 7. 費(fèi)米共振 8. 樣品的物理狀態(tài)影響 9. 化學(xué)鍵的強(qiáng)度及成鍵碳原子雜化類型 ? (二)外部因素 1. 溶劑的影響 2. 儀器的色散元件 質(zhì)量效應(yīng) ? 組成化學(xué)鍵的原子質(zhì)量越小,紅外吸收頻率越大。 ? FH4000,ClH2890,BrH2650,IH2310. ? 同周期元素中,原子序數(shù)增大,伸縮波數(shù)增大。 ? ≡CH 3300 =CH 3100 CH 2900 影響峰位和峰強(qiáng)的外部因素 溶劑影響 儀器影響 第二節(jié) 紅外光譜中的重要區(qū)段 一、概念 ? (一)特征譜帶區(qū) 主要官能團(tuán)的吸收 4000~1333cm1 ? (二)指紋區(qū) 1333~400cm1,主要為 C— X單鍵的伸縮振動(dòng)以及各種彎曲振動(dòng)吸收峰 ? (三)相關(guān)峰 通常把相互依存而又可以相互佐證的吸收峰叫相關(guān)峰 二、紅外光譜的八個(gè)區(qū)段 (一) OH、 NH伸縮振動(dòng)區(qū)( 3700~3000cm1) 說 明: 游離羥基僅在極稀溶液或氣態(tài)中出現(xiàn)。峰強(qiáng)較締合羥基弱而尖銳。 羧基的 OH在 3000~2500cm1出現(xiàn)強(qiáng)而寬的峰。 NH(游離、締合)峰強(qiáng)較締合羥基的峰弱而尖銳。 (二)不飽和烴和芳烴 CH伸縮振 動(dòng)區(qū)( 3300~3000cm1) ? 此區(qū)是區(qū)別飽和及不飽和烴的重要區(qū)域 說 明: ? 此區(qū)( 3000cm1)是區(qū)別飽和及不飽和烴的重要區(qū)域。 ? 炔烴在高波數(shù) 3300cm烯烴在低波數(shù)3040~3010cm1源于雜化方式不同,進(jìn)而鍵長(zhǎng)、 鍵力常數(shù) 不同。原因? CH CH2均表現(xiàn)為雙峰,其中,高頻端 υ as ,低頻為 υ s, CH的 υ CH為單峰??勺鳛榉肿又芯哂腥┗嬖诘囊粋€(gè)依據(jù)。 (四)三鍵對(duì)稱伸縮區(qū)( 2400~2100cm1) 說 明 共軛效應(yīng)將使上述吸收峰向低波數(shù)移動(dòng)。實(shí)際上,除末端炔烴外,大多數(shù)不對(duì)稱的炔烴其 υ C≡C 吸收都是很弱的 。由于其偶極較大,
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