有機化合物解析波普-wenkub
2023-05-28 00:52:22 本頁面
【正文】 、分子的偶極矩與峰強 ? （一）峰強的表示方法 紅外光譜用 百分透光率 （ T）表示峰強 T%=I/I0 100% 也可用摩爾吸光系數(shù)表示： εa=1/c L*lg（ T0/T） εa大于 100時，示峰帶很強（ vs） εa 等于 20~100，為強峰（ v） εa 等于 10~20，為中強峰（ m） εa小于 1時，峰很弱（ vw） （二）決定峰強的因素 ? 1. 振動過程中偶極矩的變化 （ 1）原子的電負(fù)性 （ 2）振動形式 （ 3）分子的對稱性 （ 4）其他影響因素 ? 2. 能級的躍遷幾率 四、影響峰位、峰強的其他因素 ? （一）內(nèi)部因素 1. 質(zhì)量效應(yīng) 2. 電子效應(yīng) 3. 空間效應(yīng) 4. 氫鍵效應(yīng) 5. 互變異構(gòu) 6. 振動偶合效應(yīng) 7. 費米共振 8. 樣品的物理狀態(tài)影響 9. 化學(xué)鍵的強度及成鍵碳原子雜化類型 ? （二）外部因素 1. 溶劑的影響 2. 儀器的色散元件 質(zhì)量效應(yīng) ? 組成化學(xué)鍵的原子質(zhì)量越小，紅外吸收頻率越大。（ CO2） （ 2）頻率完全相同的振動彼此發(fā)生兼并。 （ 5） 振幅超過一定值，化學(xué)鍵斷裂，分子離解，勢能曲線趨于一條水平線，這時的勢能就等于離解能。 （ 3） 在常溫下，分子處于最低的振動能級，化學(xué)鍵振動與簡諧振動模型非常近似。 紅外光可分為三個區(qū)域： 近紅外區(qū)： 12500~4000cm1， OH， NH， CH的振動倍頻與組頻 中紅外區(qū) ： 4000~400cm1，大部分有機化合物的振動基頻 遠(yuǎn)紅外區(qū)： 400~25cm1，分子的轉(zhuǎn)動光譜及重原子成鍵的振動 通常的紅外光譜為中紅外區(qū) 二、分子的振動能級基頻躍遷峰位 ? （一）雙原子分子的振動 XY 1. 諧振子 ? （ 1）對 XH型鍵 ν=1307（ K＇） 1/2 式中 K＇以（ 103N/nm） （ 2）對 XY型鍵 ν=1307（ 2K＇ /M） 1/2 式中 M為 X原子或 Y原子的原子量 C=C 2. 非諧振子 ? E振 =（ V+1/2） ν（ V+1/2） 2Xe ν 式中 V為振動量子數(shù)，其值可為 0， 1， 2… Xe為非諧性修正系數(shù)，一般遠(yuǎn)小于 1 v為諧振子的振動頻率 （ 1） 振動能（勢能）是原子間距離的函數(shù)。振動振幅加大，振動能則相應(yīng)增大。由于通常的紅外光譜主要討論從基態(tài)躍遷到第一激發(fā)態(tài)或從基態(tài)躍遷到第二激發(fā)態(tài)引起的吸收。 分子自由度（ 3N） =振動自由度 +平動自由度 +轉(zhuǎn)動自由度） 振動自由度 =分子自由度（ 3N） （平動自由度 +轉(zhuǎn)動自由度） 非線性分子振動自由度 =3N（ 3+3） =3N6 線性分子振動自由度 =3N（ 3+2） =3N5 諧振子的振動選律為： ?V=+1 非諧振子的振動選律為： ?V=+ 3。（ CO2） （ 3）強寬峰的覆蓋。CH 3000,CC,1200,CO1100,CCl800， CBr550,CI500 ? 同族元素中，元素周期
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