【正文】 電位 。 當(dāng)原子從較高能級(jí)躍遷到基態(tài)或其它較低的能級(jí)的過程中 ， 將釋放出多余的能量 ， 這種能量是以一定波長的電磁波的形式輻射出去的 ，其輻射的能量可用下式表示： h 為普朗克常數(shù)（ 1034 ） c 為光速 ( 1010cm/s) 二、發(fā)射光譜分析的過程 1． 把試樣在能量的作用下蒸發(fā) 、 原子化 （ 轉(zhuǎn)變成氣態(tài)原子 ） ， 并使氣態(tài)原子的外層電子激發(fā)至高能態(tài) 。 這一過程稱為蒸發(fā) 、 原子化和激發(fā) ， 需借助于激發(fā)光源來實(shí)現(xiàn) 。 系借助于攝譜儀器的分光和檢測(cè)裝置來實(shí)現(xiàn) 。 由于不同元素的原子結(jié)構(gòu)不同 ， 當(dāng)被激發(fā)后發(fā)射光譜線的波長不盡相同 ，即每種元素都有其特征的波長 ， 故根據(jù)這些元素的特征光譜就可以準(zhǔn)確無誤的鑒別元素的存在 (定性分析 )， 而這些光譜線的強(qiáng)度又與試樣中該元素的含量有關(guān) ， 因此又可利用這些譜線的強(qiáng)度來測(cè)定元素的含量 (定量分析 )。 （ 2) 攝譜 : 將獲得的光譜記錄在相譜上。 方法：（ 1）看譜分析法 （ 2） 攝譜分析法 （ 3）光電直讀光譜法 光譜分析儀組成： 激發(fā)光源、（分光系統(tǒng)）攝譜儀、檢測(cè)系統(tǒng) 。 對(duì)光源的要求：光源常常對(duì)光譜分析的檢出限 、 靈敏度及準(zhǔn)確度有很大影響 ， 因此 ， 光源必須滿足如下要求： A、 有足夠的激發(fā)溫度 ， 適合不同含量的元素分析 。 準(zhǔn)確度的保證； C、 光譜背景淺 ， 構(gòu)造簡單 、 操作方便 ， 安全耐用 ， 適應(yīng)性強(qiáng) 。 光源的種類 （ 1） 基本電路 E：直流電源；R：鎮(zhèn)流電阻；G：分析間隙 . （ 2） 工作條件： 電壓 : 150～ 380V 電流 : 5～ 30A 激發(fā)溫度 : 4000～ 7000K A、直流電?。?DCA） （ 3）特點(diǎn) ： 電極溫度 較高，試樣易蒸發(fā)，分析靈敏度高，設(shè)備簡單安全。 （ 5）應(yīng)用 : 礦物和金屬材料中痕量元素的定性 、 半定量分析 ，特別是難熔氧化物中痕量元素的定性 、 半定量分析；不宜用于定量及低熔點(diǎn)元素的分析 。 放電結(jié)束后 ， 又重新充電 ， 放電 ， 這個(gè)過程的不斷重復(fù) ， 達(dá)到維持火花放電的目的 。 應(yīng)用 ：易熔金屬合金 、 難激發(fā)元素及高含量元素的定量分析 。 與其它光源相比 ， ICP具有穩(wěn)定性好 ， 樣品組成影響小 、 線性分析范圍大及無電極污染等優(yōu)點(diǎn) ， 因而是發(fā)射光譜法最有前途和競(jìng)爭(zhēng)力的光源之一 。 在等離子體中 ， 陰陽離子的濃度是相等的 ， 靜電荷為 0。 三股氬氣流分別由三個(gè)同心石英管進(jìn)入炬管。當(dāng)高頻發(fā)生器供電時(shí)，線圈軸線方向上產(chǎn)生強(qiáng)烈振蕩的磁場(chǎng)。這一相互作用使線圈內(nèi)的離子和電子沿封閉環(huán)路流動(dòng)，它們對(duì)這一運(yùn)動(dòng)的阻力則導(dǎo)致歐姆加熱作用。 試樣是通過流速為 ～ 的氬氣流帶入到中心石英管內(nèi)。 1min??L（ 1）靈敏度高：檢出限可達(dá) ppm級(jí)，激發(fā)溫度在 6000～ 7000K； （ 2）精密度好：由于光源穩(wěn)定，采用液體進(jìn)樣可精確地控制，精密度在 1％； （ 3）基體效應(yīng)?。翰捎枚栊詺怏w（ Ar）、電子密度大、電離干擾可忽略； （ 4）自吸現(xiàn)象小：試樣粒子被高溫所包圍，外部不存在低溫蒸氣，故 ICP幾乎沒有自吸或自吸很小?？讼；舴蚨芍赋觯何矬w在高溫下能輻射什么波長，它在低溫下也將吸收該波長的光。 （ 5）未采用電極：不存在電極的玷污問題； （ 6）應(yīng)用范圍廣，檢測(cè)線性范圍寬：可用于周期表中絕大多數(shù)元素（約 70多種）的測(cè)定：線性范圍可達(dá) 4～ 5個(gè)數(shù)量級(jí)，從 ppt到百分之幾十的高含量元素的測(cè)定。 然后檢測(cè)譜線而進(jìn)行定性定量分析 。 類型 按分光方式：分為棱鏡攝譜儀、光柵攝譜儀。 攝譜儀的光學(xué)系統(tǒng) 攝譜儀主要由照明系統(tǒng)、準(zhǔn)光系統(tǒng)、色散系統(tǒng)及投影系統(tǒng)四大部分構(gòu)成： K K K3：三透鏡照明系統(tǒng)。 照明系統(tǒng)由光源、透鏡、哈脫門光欄、狹縫組成，其作用如下： （ a）、由 K K K3三個(gè)透鏡將光源發(fā)出的光聚集到狹縫S上，使盡可能多的光進(jìn)入到狹縫，讓光源不同部位所發(fā)出的光均勻地照到狹縫的各個(gè)部位。 （ 1）照明系統(tǒng) 由狹縫和準(zhǔn)直鏡組成，其作用是使進(jìn)入狹縫的光變成平行光束照射到單色器上。 （ 3）色散系統(tǒng) 由投影物鏡和感光板組成，其作用是將色散后的單色光束，聚集后按波長順序排列在同一焦平面上而形成光譜。棱鏡攝譜儀因其制作材料不同可分為：玻璃棱鏡 （ 可見光區(qū) ） 、 石英棱鏡 （ 紫外區(qū) ） 、 巖石棱鏡 （ 紅外光區(qū) ） 。 攝譜儀的性能 把不同波長的光分散開的能力稱為“色散率”，色散率可用“角色率”或“線色散率”兩種方法表示： ?ddl1? 2?+1?2?。 ??ddlb 、線色散率 它表示兩條波長相差 ，通過棱鏡后，在攝譜儀焦面上分開的距離 ，其大小可用下式表示： ?ddl：角色散率。攝譜儀）為型，：物鏡的焦距（???????ddmmmfW P Gfddfddl1,1050100s i n1????? 在實(shí)際工作中，習(xí)慣上以線色散率的倒數(shù)－－倒線色散率表示攝譜儀的色散率更為方便，即 ，表示棱鏡焦面上單位距離的波長之差，單位： ，或是每 1mm 內(nèi)所包含的波長范圍。 ?分辨率可從實(shí)驗(yàn)中測(cè)算，它等于兩條緊鄰譜線波長的平均值 與其差 之比： ??1221 ,2??????????????＝實(shí)R 對(duì)一臺(tái)中型石英攝譜儀的分辨率 ， 常以能否清楚地分開 、 斷其好壞： 1 0 0 0 02)(1 0 0 0 02)(323239。 時(shí)10000?R 在實(shí)際工作中，棱鏡的分辨率還與照明情況、譜線寬度、狹縫寬度、感光板性質(zhì)等條件有關(guān)，要求 : 理實(shí) ％ RR 60? 一般光譜儀的分辨率為 5000～ 60000之間 。棱鏡的底邊長；棱鏡的數(shù)目；理????ddnbmddnmbR::00???光譜儀的理論分辨率與棱鏡材料、形狀、個(gè)數(shù)及波長有關(guān)，即在理想條件下，有： B、光柵攝譜儀 光柵攝譜儀以衍射光柵作為色散元件，根據(jù)光的衍射現(xiàn)象進(jìn)行分光，其色散率和分辨率都高于棱鏡攝譜儀，且不受材料性質(zhì)的限制，與波長幾乎無關(guān)，因而廣泛流行的商品儀器大多屬光柵攝譜儀。（一般每英寸刻有 15000～ 30000條溝槽），含有 300～2021條 /mm的光柵可用于紫外和可見光區(qū)；對(duì)紅外光區(qū)，最廣泛使用的波長范圍是 5～ 15um，用 100條/mm的光柵即可。 177。 ：分別表示 與 在法線的同側(cè)（＋）或異側(cè)（－）。 ? ?? ? 由上方程式可以看出：當(dāng)一束平行的復(fù)合光以一定的入射角照射平面光柵時(shí)，對(duì)于給定的光譜級(jí)次，衍射角隨波長的增長而增大，即波長不同，其衍射光程差 dsin 就不同，而產(chǎn)生光的色散。 越強(qiáng)。 k n LkNR ?＝因此：理 由此可見，影響理論分辨率的因素有光譜級(jí)次 K、