【正文】 B組 僅適用于有天然熒光，及轉(zhuǎn)變或衍生后有熒光的分子 2D TLC全掃描 UV/VIS B組 必須使用二維 HPTLC和共色譜法 GC電子捕獲檢測 B組 僅在兩根柱子極性不同時適用 LC酶免 B組 僅適用于使用至少兩個不同的色譜系統(tǒng)或使用第二種獨立的檢測方法時 LCUV/VIS（單波長） B組 僅適用于使用至少兩個不同的色譜系統(tǒng)或使用第二種獨立的檢測方法時 (三 )對殘留檢測標(biāo)準(zhǔn)操作程序（ SOP）編寫作業(yè)指導(dǎo)書的基本要求 確證方法的要求 (三 )對殘留檢測標(biāo)準(zhǔn)操作程序（ SOP）編寫作業(yè)指導(dǎo)書的基本要求 確證方法的要求 ? 一般性能標(biāo)準(zhǔn) – 確證方法應(yīng)提供分析物的化學(xué)結(jié)構(gòu)信息。 – 如果沒有合適的內(nèi)標(biāo)可用，可以用共色譜法對分析物進(jìn)行定性。用 GC或 LC時，半峰寬應(yīng)在原來峰寬的 90110%以內(nèi)，保留時間的變化應(yīng)在 5%以內(nèi)。在分析儀器上的進(jìn)樣順序是：試劑空白、陰性控制樣、要確證的樣品、陰性控制樣品再進(jìn)樣，最后是陽性控制樣品。 確證方法的要求 ?全掃描：當(dāng)用單級質(zhì)譜記錄全掃描圖譜時，至少要有四種離子的相對豐度大于等于基峰的 10%。 ? 選擇離子監(jiān)測 質(zhì)譜方法時 要求 : ?96/23/EC指令附錄 I A組 4識別點 ?96/23/EC指令附錄 I B組 3識別點 (三 )對殘留檢測標(biāo)準(zhǔn)操作程序（ SOP）編寫作業(yè)指導(dǎo)書的基本要求 確證方法的要求 (三 )對殘留檢測標(biāo)準(zhǔn)操作程序（ SOP）編寫作業(yè)指導(dǎo)書的基本要求 MS技術(shù) 每種離子的識別點 低分辨質(zhì)譜 LRMSn母離子 LRMSn子離子 HRMS HRMSn母離子 HRMSn子離子 質(zhì)量碎片類型和識別點的關(guān)系 確證方法的要求 ? 對于每個診斷離子，信噪比 3:1 ?測定至少一對離子豐度比 ?相對離子豐度最大容許偏差 不能超過下表 (三 )對殘留檢測標(biāo)準(zhǔn)操作程序（ SOP）編寫作業(yè)指導(dǎo)書的基本要求 相對豐度 （ %基峰） EIGCMS （相對） CIGCMS、 GCMSn LCMS、 LCMSn （相對） 50% 177。 20% 20%到 50% 177。 25% 10%到 20% 177。 30% ≤10% 177。 50% 確證方法的要求 (三 )對殘留檢測標(biāo)準(zhǔn)操作程序（ SOP）編寫作業(yè)指導(dǎo)書的基本要求 –僅對于 B 組物質(zhì)適用 （限用物質(zhì)） –對于 A 組物質(zhì)有 1個 識別點 ? LC 或 GC 帶 IR檢測器 ? LC帶全掃描 UV/VIS檢測器 ? LC帶熒光檢測器 ? 2D HPTLC帶全掃描 UV/VIS 確證方法的要求 (三 )對殘留檢測標(biāo)準(zhǔn)操作程序（ SOP）編寫作業(yè)指導(dǎo)書的基本要求 –僅對于 B 組物質(zhì)適用 （限用物質(zhì)） –對于 A 組物質(zhì)有 1個 識別點 ? GCECD (用二根不同極性的色譜柱 ) ? LC酶免測定 (2 種不同的色譜分離或第二種測定方法 ) ? LC帶 UV/VIS 單波長 (2 種不同的色譜分離或第二種測定方法 ) 存放穩(wěn)定性 ? 用于加標(biāo)分析物在溶液中的穩(wěn)定性 ? 2 個濃度 ? 在空白基質(zhì)提取物添加分析物 ? 基質(zhì)標(biāo)準(zhǔn) (在 MRPL / MRL濃度 ) 4種保存條件 1. 在暗的條件， –20oC下 2. 在暗的條件， +4oC下 3. 在暗的條件， 室溫下 4. 光照，室溫下 (三 )對殘留檢測標(biāo)準(zhǔn)操作程序（ SOP）編寫作業(yè)指導(dǎo)書的 基本要求 8存放穩(wěn)定性 Matrix ? 保存時間可選擇為 1周、 2周、 4周或必要時更長，例如保存到經(jīng)定性和 /或定量測定開始發(fā)現(xiàn)降解現(xiàn)象時為止 ? 應(yīng)記錄最長保存時間和最適宜的保存條件 (三 )對殘留檢測標(biāo)準(zhǔn)操作程序（ SOP）編寫作業(yè)指導(dǎo)書的 基本要求 （一）實驗室內(nèi)部質(zhì)量控制 實驗室內(nèi)部質(zhì)量控制是實驗室分析人員對 分析質(zhì)量進(jìn)行自我控制的全過程，它是保 證實驗室提供準(zhǔn)確可靠分析結(jié)果的必要基 礎(chǔ)，它主要反映分析質(zhì)量的穩(wěn)定性。 四、檢測質(zhì)量控制 （一）實驗室內(nèi)部質(zhì)量控制 分析過程的質(zhì)量控制 ?測量方法的選擇 ?線性范圍 ?準(zhǔn)確度 ?精密度 ?靈敏度 ?檢出限 ?測量方法的校準(zhǔn) ?標(biāo)準(zhǔn)方法校準(zhǔn) ?標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)校準(zhǔn) ?儀器設(shè)備的周期性維護(hù)和校正 四、檢測質(zhì)量控制 （一）實驗室內(nèi)部質(zhì)量控制 校準(zhǔn)曲線的繪制 校準(zhǔn)曲線是用于描述待測物質(zhì)濃度（或量） 與相應(yīng)的測量儀器的響應(yīng)量之間定量關(guān)系 的曲線。 四、檢測質(zhì)量控制 （一）實驗室內(nèi)部質(zhì)量控制 校準(zhǔn)曲線的繪制 ? 每批樣品檢測需要制作５點以上 （包括０點）的標(biāo)準(zhǔn)曲線 進(jìn)樣程序 制定作業(yè)指導(dǎo)書，并遵照執(zhí)行 四、檢測質(zhì)量控制 （一）實驗室內(nèi)部質(zhì)量控制 四、檢測質(zhì)量控制 質(zhì)量控制樣品 ? 每批檢測樣品需要同時檢測陰性、陽性質(zhì)量控制樣品和盲樣，歐盟專家建議數(shù)量：陰性質(zhì)量控制樣品２個、陽性質(zhì)量控制樣品４個、盲樣２個。 ② 常用靶值的設(shè)立： 以最初 20個數(shù)據(jù)和三至五個月在控數(shù)據(jù)匯集的所有數(shù)據(jù)的累積平均數(shù)作為質(zhì)控品有效期內(nèi)的常用靶值 ， 并以此作為以后室內(nèi)質(zhì)控圖的平均數(shù) ， 對個別在有效期內(nèi)濃度水平不斷變化的項目 ， 則須不斷調(diào)整靶值 。 ? 以此暫定靶值和標(biāo)準(zhǔn)差作為下一月室內(nèi)質(zhì)控圖的靶值和標(biāo)準(zhǔn)差進(jìn)行室內(nèi)質(zhì)控；一個月結(jié)束后將該月的在控結(jié)果與前 20個質(zhì)控測定結(jié)果匯集在一起，計算累積平均數(shù)和累積標(biāo)準(zhǔn)差（第一個月），以此累積的平均數(shù)和標(biāo)準(zhǔn)差作為下一個月質(zhì)控圖的靶值和標(biāo)準(zhǔn)差。 質(zhì)量控制圖的制作 （ 1）設(shè)定靶值的方法 穩(wěn)定性較短的質(zhì)控品 ? 在 3～ 4天內(nèi)，每天分析每個水平的質(zhì)控品3～ 4瓶．每瓶進(jìn)行 2～ 3次重復(fù)測定，收集數(shù)據(jù)，計算平均數(shù)和標(biāo)準(zhǔn)差，以此作為該質(zhì)控品有效期內(nèi)的靶值和標(biāo)準(zhǔn)差。采用 Crubbs氏法，只需連續(xù)測定 3次即可對第 3次檢驗結(jié)果進(jìn)行檢驗和控制。 不同項目 （ 定量測定 ） 的控制限要根據(jù)其采用的控制規(guī)定來決定 。 質(zhì)量控制圖的制作 （ 3）質(zhì)量控制圖的制作方法 在常規(guī)樣品分析中，每分析一批樣品插 入一個 “ 控制標(biāo)準(zhǔn)樣 ” （已知值的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)）， 或者在分析大批樣品時，每膈 10~20樣品插 入一個 “ 控制標(biāo)準(zhǔn)樣 ” ，其分析方法與試樣 完 全相同 ，并至少獨立分析 20次 以上。 質(zhì)量控制圖的制作 例：回收率控制圖 ?計算均值 （ ） 、 標(biāo)準(zhǔn)差 （ S） 和變異系數(shù) （ CV） ， 繪制 S質(zhì)控圖 ， ?得到 均值線 （ ） 、 警告線 （ 177。 3S） 。 質(zhì)量控制圖的制作 （ 3）質(zhì)量控制圖的制作方法 XXX XX （ 4）結(jié)果分析 正常分布規(guī)律 ① 95%數(shù)據(jù)落在 177。 2S以外 ⑤ 不應(yīng)該有落在 177。 2S～ 177。 ② ： 若有一個質(zhì)控結(jié)果超過177。 ③ 13S規(guī)則： 當(dāng) 2份質(zhì)控樣品中的任意 1份測定值超過 177。提示存在隨機(jī)誤差。 質(zhì)量控制圖的制作 （ 5）判斷規(guī)則： ⑤ 22S規(guī)則： 同批兩個質(zhì)控品結(jié)果同方向超出 177。 2S限值為 “ 失控 ” ，多由系統(tǒng)誤差造成。 ⑦ 7T規(guī)則： 當(dāng) 7個連續(xù)的質(zhì)控結(jié)果呈現(xiàn)向上或向下的趨勢 ， 提示存在系統(tǒng)誤差 。 xx質(zhì)量控制圖的制作 （ 6）失控后處理 操作者在測定質(zhì)控時 ， 如發(fā)現(xiàn)質(zhì)控數(shù)據(jù)違背了質(zhì)控規(guī)則 ， 應(yīng)填寫失控報告單 ， 對失控結(jié)果要進(jìn)行回顧 、 檢查 、 重復(fù)測定 ， 或另取質(zhì)控品分析 ，或檢查儀器 、 試劑和操作等 ， 以糾正失控 。 （一）樣品接收與保存 要求 ， 送樣單是否有缺項 ， 是否符合殘留監(jiān)控要求 ， 并予記錄 ， 對于不符合情況需要按本實驗室的作業(yè)指導(dǎo)書進(jìn)行處理并記錄 、 檢畢樣品 、 陽性樣品等分別儲存 ， 并且保存一年以上 ， 樣品需要上鎖 ， 并每天至少記錄１次溫度 六、分析結(jié)果的可追溯性 （二 ）標(biāo)準(zhǔn)品及標(biāo)準(zhǔn)溶液 （ １）標(biāo)準(zhǔn)品應(yīng)與證書符合一一對應(yīng)關(guān)系，保證追溯性要求。 對于標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制和稀釋均應(yīng)記錄，并保證追溯性要求 應(yīng)包括名稱、編號、濃度、溶劑、配制人、配制日期、保存期限和儲存條件等必要信息 六、分析結(jié)果的可追溯性 （三）原始記錄 （１）應(yīng)包括所有必要信息，真正保證追溯性要求，樣品編號應(yīng)為唯一性編號，并存在于檢測的全過程 （２）紀(jì)錄所使用的所有儀器的編號 (如天平、GC/MS、 LC/MS等 ) （ 3）紀(jì)錄所使用的色譜柱的編號 （ 4）應(yīng)有所有與檢測結(jié)果有關(guān)的信息（如樣品質(zhì)量、分取情況、定容情況、標(biāo)準(zhǔn)品濃度等） 六、分析結(jié)果的可追溯性 （三）原始記錄 應(yīng)打印出本批次所有檢測樣品、標(biāo)準(zhǔn)品、空白樣品、質(zhì)量控制樣品的原始譜圖，對于質(zhì)譜檢測，需要明確顯示出子離子豐度比，并符合 2020/657/EC 對確證檢測相關(guān)要求 六、分析結(jié)果的可追溯性 七、能力比對測試 近年來，許多國家已實行了實驗室許可證制度；設(shè)立了 能力比對分析 （ proficiency testing， PT），現(xiàn)已成為 全球性室間質(zhì)量保證系統(tǒng)（ external quality assurance system， EQAS） 的主要內(nèi)容。 七、能力比對測試 （一）意義 通過能力比對分析可獲得本實驗室與使用同一方法的其他實驗室結(jié)果的差異 ， 以及與做同一試驗但使用不同方法的實驗室結(jié)果比較的情況 。 七、能力比對測試 （ 例： FAPAS ? ） ? 英國 的 CSL實 施技能 試驗 (FAPAS? ） 有 世界各國 的實驗室 參加。 Zscore??? 參加 者的結(jié) 果 和 assigned value比較 、 得到分析結(jié)果的偏差值 Z=(x － X) / σ p ｘ：參加者 結(jié) 果 X： 確定的值（ assigned value） σ p： 標(biāo)準(zhǔn) 偏差 ? |Z|≦ 2 可 信 結(jié) 果 ? 2|Z|≦ 3 可 疑 ? |Z|3 不可信結(jié)果 七、能力比對測試 （ FAPAS ? ） （二）研究不及格室間質(zhì)評 結(jié)果的程序 實驗室應(yīng)系統(tǒng)地評價檢驗過程的每一方面 。 以發(fā)現(xiàn)本室測定的不足 ， 改進(jìn)以提高檢測的準(zhǔn)確性和可比性 。 處理或測試標(biāo)本以及抄寫結(jié)果的人員之間應(yīng)互相審核 。 ② 審核質(zhì)控記錄 ， 校準(zhǔn)狀況及儀器功能 。 ④ 評價該分析物實驗室的歷史性能 。 多個不及格的結(jié)果已偏向同一方向，提示系統(tǒng)誤差， 與方法學(xué)問題有關(guān)（如：不正確的校準(zhǔn)，儀器設(shè)置），或干擾物質(zhì)的問題（如：基質(zhì)效應(yīng)）。 隨機(jī)誤差常來源于技術(shù)問題（如：手工移液的不精密）或方法學(xué)問題（如：不穩(wěn)定的檢測溫度，樣品的攜帶污染等）。 ? 包括飲料、口香糖和在其加工、制作或處理過程中被有意加入食品的任何物質(zhì)，包括水。 歐盟食品安全體系 食品定義 ? 不包括： – 飼料； – 活動物，除市場上用于人類消費的； – 收獲前的植物； – 理事會指令 65/65/EEC和 92/73/EEC中規(guī)定的藥用制品； – 理事會指令 76/768/EEC中的化妝品； – 理事會指令 89/662/EEC中的煙草和煙草制品； – 《 聯(lián)合國 1961年關(guān)于麻醉藥的單一公約 》 和 《 聯(lián)合國 1971年關(guān)于神經(jīng)類藥物公約 》 中規(guī)定的麻醉藥和神經(jīng)類藥物； – 殘留和污染物。控制和監(jiān)控貫穿于食品生產(chǎn)的整個鏈條，即“從田間到粲桌” 。 ? 歐洲食品安全局是一個為與食品有關(guān)的控制和評價提供科學(xué)參考觀點的一個機(jī)構(gòu)。 歐盟食品安全體系 通用食品法（ GENERAL FOOD LAW） ? 食品法的一般要求 – 飼料如果是不安全的不得投放到時?；蚬┙o任何用于食用的動物；飼料如果有對人或動物健康有