【正文】 ④ C22是 E與 F環(huán)共享的碳 以螺縮酮的形式相聯(lián)二、甾體皂苷㈡ 分類 依螺甾烷結(jié)構(gòu)中 C25的構(gòu)型 和 環(huán)的環(huán)合狀態(tài) ，將其分為四種類型：1．螺甾烷醇類（ spirostanols）2．異螺甾烷醇類（ isospirostanols）3．呋甾烷醇類（ furostanols）4．變形螺甾烷醇類（ pseudospirostanols）二、甾體皂苷 ㈡ 分類1．螺甾烷醇類（ spirostanols）2．異螺甾烷醇類（ isospirostanols）C25位甲基二種差向異構(gòu)體：二、甾體皂苷 ㈡ 分類C25位上甲基位于 F環(huán)平面上的豎鍵時(shí)—— 為 β 定向，絕對構(gòu)型為 S型 —— 螺甾烷醇 又稱 L型或 neo型（ 25S、 25L、 25β F、 neo）C25位上甲基位于 F環(huán)平面下的橫鍵時(shí)—— α 定向，絕對構(gòu)型為 R型 —— 異螺甾烷醇 又稱 D型或 iso型（ 25R、 25D、 25α F、 iso）二、甾體皂苷 ㈡ 分類例如： 劍麻皂苷元 (sisalagenin),是合成激素的原料化學(xué)名 : 3β羥基 5α,20βF,22αF,25βF螺旋甾 12酮簡 稱 : 3β羥基， 5α螺旋甾 12酮二、甾體皂苷 ㈡ 分類例如： 薯蕷皂苷元 (diosgenin)制藥工業(yè)中重要原料化學(xué)名 : △ 520β F， 22α F， 25α F螺旋甾烯 3β 醇簡 稱 : △ 5異螺旋甾烯 3β 醇二、甾體皂苷 ㈡ 分類3．呋甾烷醇類（ furostanols） 由Ｆ環(huán)裂環(huán)而衍生的皂苷 —— 稱為呋甾烷醇皂苷（ furostanol saponins）。 心腦舒通 為蒺藜 [Tribulus terres tres]果實(shí)中提取的總皂苷制劑，臨床用于心腦血管病的防治。二、甾體皂苷例如： 地奧心血康膠囊 是由黃山藥植物中提取的甾體皂苷制成的，內(nèi)含 8種甾體皂苷（含量在 90%以上），對冠心病心絞痛發(fā)作療效顯著。 分布 —— 單子葉植物和雙子葉植物均有分布 生理活性 —— 六七十年代，用于合成甾體避孕藥和激素類藥物的原料。以孕甾烷（ pregnane）或其異構(gòu)體為基本骨架。 甾核四個(gè)環(huán)可以有不同 的稠合方式。中 藥 化 學(xué)本 章 內(nèi) 容一、概 述二、甾體皂苷三、強(qiáng)心苷類?一、概述甾體類在結(jié)構(gòu)中都具有 環(huán)戊烷駢多氫菲 的甾核。甾類是通過甲戊二羥酸的生合成途徑轉(zhuǎn)化而來。 天然甾類成分可分許 多類型，如下表所示：一、概述天然甾類化合物的分類及甾核的稠合方式 C17側(cè)鏈 A/B B/C C/DC21甾類 羥甲基衍生物 反 反 順強(qiáng)心苷類 不飽和內(nèi)酯環(huán) 順 ,反 反 順甾體皂苷類 含氧螺雜環(huán) 順 ,反 反 反植物甾醇 脂肪烴 順 ,反 反 反昆蟲變態(tài)激素 脂肪烴 順 反 反膽酸類 戊酸 順 反 反一、概述C21甾（ C21steroides）是含有 21個(gè)碳的甾體衍生物。 C C6—— 多具雙鍵 C17—— 多為 α 構(gòu)型 少為 β 構(gòu)型 C20—— 可有 C=O、 OH C11—— 可有 α OH C 1 1 1 20—— 可能有 β OH本 章 內(nèi) 容一、概 述二、甾體皂苷三、強(qiáng)心苷類?二、甾體皂苷（一）概述（二）甾體皂苷化學(xué)結(jié)構(gòu)類型（三）甾體皂苷的理化性質(zhì)（四）甾體皂苷的波譜特征（五）甾體皂苷的提取與分離?二、甾體皂苷㈠ 概述 甾體皂苷是一類由螺甾烷（ spirostane）類化合物衍生的寡糖苷。九十年代發(fā)現(xiàn)了新的生物活性，特別是防治心腦血管疾病、抗腫瘤、降血糖和免疫調(diào)節(jié)等作用。 薤白皂苷 經(jīng)體外試驗(yàn)顯示具有較強(qiáng)的抑制ADP誘導(dǎo)的人血小板聚集作用。二、甾體皂苷（一）概述（二）甾體皂苷化學(xué)結(jié)構(gòu)類型（三）甾體皂苷的理化性質(zhì)（四）甾體皂苷的波譜特征（五）甾體皂苷的提取與分離?二、甾體皂苷㈡ 分類甾體皂苷的皂苷元基本骨架屬 螺甾烷 的衍生物。二、甾體皂苷 ㈡ 分類3．呋甾烷醇類（ furostanols）Ｆ環(huán)開環(huán)的 雙糖鏈皂苷， 植物根莖經(jīng)長時(shí)間的貯存，其主要的皂苷是薯蕷皂苷，而不再是原薯蕷皂苷。如：原菝葜皂苷 —— 無溶血作用、不能與膽甾醇形成 復(fù)合物、無抗菌活性二、甾體皂苷 ㈡ 分類4．變形螺甾烷醇類（ pseudospirostanols）F環(huán)為五元四氫呋喃環(huán)。二、甾體皂苷（一）概述（二）甾體皂苷化學(xué)結(jié)構(gòu)類型（三）甾體皂苷的理化性質(zhì)（四）甾體皂苷的波譜特征（五）甾體皂苷的提取與分離?二、甾體皂苷 ㈢理化性質(zhì) 理化性質(zhì)與三萜類化合物類同， 如： 有較好結(jié)晶； 苷元易溶極性小的有機(jī)溶劑 (石油醚、氯仿等 ) 不溶水1．熔點(diǎn) 單羥基 208℃ ，三羥基 242℃ 多數(shù)雙羥基或單羥酮類介于二者之間。 甾體皂苷 /水 + 堿式醋酸鉛 → 沉淀 或 Ba(OH)2等 堿性鹽二、甾體皂苷 ㈢理化性質(zhì)3．形成分子復(fù)合物 可用于純化皂苷和檢查是否有皂苷類成分存在 反應(yīng)條件：甾醇需有 C3β OH三萜皂苷與甾醇形成的分子復(fù)合物不及甾體皂苷穩(wěn)定二、甾體皂苷 ㈢理化性質(zhì)4．顯色反應(yīng) 在無水條件下，遇某些酸可產(chǎn)生與三萜皂苷相類似的顯色反應(yīng)。如：含 OH化合物，經(jīng)脫 OH 后在結(jié)構(gòu)中產(chǎn)生雙鍵。二、甾體皂苷 ㈣甾體皂苷元的波譜特征 甾體皂苷元含有螺縮酮結(jié)構(gòu)的側(cè)鏈，在 IR中有四個(gè)特征吸收譜帶 ： A—980 B—920 C—900 D—860 cm1應(yīng)用： ⑴ 區(qū)別 C25的兩種立體異構(gòu)體的構(gòu)型 ⑵ 判斷 C11或 C12位的 C=O是否成共軛體系 ⑶ C3OH與 A/B環(huán)構(gòu)型的關(guān)系二、甾體皂苷 ㈣甾體皂苷元的波譜特征⑴ 區(qū)別 C25的兩種立體異構(gòu)體的構(gòu)型① C25——Me 取代 吸收強(qiáng)度： C25S