配位場理論和配合物的電子光譜-展示頁
2025-01-06 23:33本頁面
【正文】 ,000 H2O H2O 7,800 13,700 HS HS HS HS d6 Fe2+ Co3+ 17,600 21,000 H2O CN? F? NH3 10,400 33,000 13,000 23,000 HS LS HS LS HS LS HS LS d7 Co2+ 22,500 H2O 9,300 HS HS 二 . ?O大小的表征 ― 電子光譜（或電子光譜，紫外可見光譜） 定性判斷 : ligand 顯色 吸收顏色 ?O excitation Cu(NH3)42+ 強場 紫色 黃色 大 Cu(OH2)42+ 弱場 藍色 橙色 小 Cr(NH3)63+ 強場 橙色 藍色 大 Cr(OH2)63+ 弱場 紫色 黃色 小 ground 只考慮配位場作用 ,不考慮 d電子之間的相互作用 ?O的能級范圍在紫外可見區(qū)域， ?d區(qū)元素的配合物有色 . ROYGBIV吸收光譜顏色和顯示的顏色（補色） CrL6的吸收光譜 (a) Cr(en)33+ (b) Cr(ox)33– (c) CrF63– d軌道能級分裂 : ? d— d 電子的相互作用 ? d軌道與配體 L相互作用 弱場方法 : 首先考慮 d— d 電子的相互作用 , 再考慮 d電子與 L相互作用 2. 自由離子光譜項 (term) (多電子作用 ) d— d 電子的相互作用使 d軌道分裂為不同能級 , 即不同的光譜項。 (用譜學方法得到 ) 例如 : 電子組態(tài) d 1， l=2, ml=?2, ?1, 0，電子的自旋取向 ms可分別為 ?1/2，因此共有 10種排列方式， 在無外場的情況下，這 10種排列的能量是簡并的，用 2D表示，D稱為光譜項 (term)。 即自旋平行的電子越多 ， S值越大 ， 能量越低 。 例 : 3F的能量低于 3P。 根據這兩點，可推出 d2組態(tài)的 5個譜項的能量順序為： 3F ? 3P ? 1G ? 1D ? 1S ， 其中 3F為 基譜項 (最大 S, 最大 L) 但實際觀察的 d2組態(tài) (Ti2+)光譜項的能量順序則為： 3F ? 1D ? 3P ?1G ? 1S 3. 配位場中光譜項受配位場作用發(fā)生分裂 d1 L的簡并度 :
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