【正文】 互吸引和排斥作用。 價鍵理論的優(yōu)缺點 第八章 配位化合物與配位滴定 晶體場理論 中心思想 —— 靜電理論 視中心離子和配體為點電荷，帶正電荷的中心離子和帶負(fù)電荷的配體以靜電相互吸引，配體間相互排斥。 缺點 ：不能定量地說明配合物的性質(zhì)。 第八章 配位化合物與配位滴定 內(nèi)、外軌型配合物的確定：磁矩的測定 n(未成對電子數(shù) ) 0 1 2 3 4 5 ?(理 )/. 0 )2( ?? nn? [FeF6]3? [Fe(CN)6]3? ? /. n(未成對電子數(shù) ) 5 1 Fe3+的 d電子構(gòu)型 3d5 雜化軌道類型 sp3d2 d2sp3 配合物類型 外軌型 內(nèi)軌型 )2( ?? nn? 第八章 配位化合物與配位滴定 自由的 Fe2+電子層結(jié)構(gòu)： 63d電子層結(jié)構(gòu)中的和 ??? 233546 Fe)]( N H[ F e ( C N )][ F e ( C N )無磁性0 μ ? 磁矩雜化32 spdn=4，有磁性 正八面體，內(nèi)軌型 3d4s4p *配合物幾何構(gòu)型實例 Cu+價層電子結(jié)構(gòu)為 3d 4s 4p Cl [CuCl3]2? 平面三角型 3d sp2 NH3 [Hg(NH3)2]2+ 直線型 Hg2+價層電子結(jié)構(gòu)為 5d 6s 6p 5d sp 3d sp3 NH3 Ni2+價層電子結(jié)構(gòu)為 3d 4s 4p [Ni(NH3)4]2+ 正四面體 [Ni(CN)4]2? 平面正方形 Ni2+價層電子結(jié)構(gòu)為 3d 4s 4p 3d dsp2 CN? 3d dsp3 CO Fe價層電子結(jié)構(gòu)為 3d 4s 4p [Fe(CO)5] 三角雙錐型 F [CoF6]3? 正八面體型 sp3d2 3d Co3+價層電子結(jié)構(gòu)為 3d 4s 4p 4d 3d d2sp3 [Co(CN)6]3? 正八面體 第八章 配位化合物與配位滴定 優(yōu)點 ：簡單明了，易于理解和接受。 中心離子內(nèi)層 d軌道為 d4~d9，內(nèi)外軌型配離子都可形成，決定于配位體的類型。 [FeF6]3? sp3d2雜化 F F F F F F 第八章 配位化合物與配位滴定 形成外軌型或內(nèi)軌型的影響因素 (1)中心離子的價電層結(jié)構(gòu) 中心離子內(nèi)層 d軌道已全滿，只能形成外軌型配 合物。 第八章 配位化合物與配位滴定 [Fe(CN)6]3? 為正八面體結(jié)構(gòu) Fe3+ 3d 4s 4p [Fe(CN)6]3? d2sp3雜化 CN ? CN? CN? CN? CN? CN? 第八章 配位化合物與配位滴定 外軌型配合物 全部由最外層 ns、 np、 nd 軌道 雜化所形成的配位化 合物稱 外軌型配合物 ，該類配合物鍵能小，穩(wěn)定性較 低。 第八章 配位化合物與配位滴定 配位數(shù) 價電子構(gòu)型 雜化軌道 空間構(gòu)形 實 例 2 4d10 sp 直線型 Ag(CN)2? 3 5d10 sp2 平面三角型 HgI3? 4 3d10 sp3 正四面體型 Zn(NH3)42+ 4 3d8 dsp2 平面正方型 PtCl42 5 3d7 dsp3 三角雙錐 [Co(CN)5]3 6 3d5 sp3d2 正八面體 FeF63 6 3d5 d2sp3 正八面體 Fe(CN)63 配合物的雜化軌道和空間構(gòu)型 第八章 配位化合物與配位滴定 常見的配合物的結(jié)構(gòu) 第八章 配位化合物與配位滴定 內(nèi)軌型配合物 由次外層 (n1)d軌道與最外層 ns、 np軌道雜化 所形成的配位化合物稱為 內(nèi)軌型配合物 。 2．中心離子用能量相近的空軌道雜化，以雜化的空軌 道與配體形成配位鍵。二 (乙二胺 )合鈷 (Ⅲ ) 3．中性配合物 [PtCI2(NH3)2] 二氯 第八章 配位化合物與配位滴定 1．配陰離子配合物 K2[SiF6] 六氟合硅 (Ⅳ )酸鉀 Na[Co(CO)4] 四羰基合鈷 (Ⅲ )酸鈉 2．配陽離子配合物 [Co(NH3)5H2O]Br3 三溴化五氨 ”分 開，也可省略； 配體次序： 先陰離子、后中性配體；先無機(jī)、后有機(jī)配體； 陰離子次序：簡單離子 ——復(fù)雜離子 ——有機(jī)酸根離子。 第八章 配位化合物與配位滴定 第八章 配位化合物與配位滴定 常見單齒配體 中性分子 配體 H2O 水 NH3 氨 CO 羰基 CH3NH2 甲胺 配位原子 O N C N 陰離子 配體 F 氟 Cl 氯 Br 溴 I 碘 OH 羥基 CN 氰 NO2 硝基 配位原子 F Cl Br I O C N 陰離子 配體 ONO? 亞硝酸根 SCN? 硫氰酸根 NCS? 異硫氰酸根 配位原子 O S N 第八章 配位化合物與配位滴定 常見多齒配體 分子式 名稱 縮寫符號 草酸根 (OX) 乙二胺 (en) 鄰菲羅啉 (ophen) 聯(lián)吡啶 (bpy) 乙二胺四乙酸 (H4edta) C COOOONNNN第八章 配位化合物與配位滴定 3. 配位數(shù) 與形成體成鍵的配位原子總數(shù) 配合物 配位體 配位原子 配位數(shù) [Cu(NH3)4]2+ NH3， 單齒 N 4 [Co (NH3)3Cl3] Cl， NH3 單齒 Cl， N 6 [Cu(en)2]2+ en 雙齒 N 4 單齒配體：配位數(shù) = 配體數(shù) 多齒配體：配位數(shù) ≠ 配體數(shù) 中心離子電荷 +1 +2 +3 +4 常見配位數(shù) 2 4（或 6) 6（或 4） 6（或 8) 第八章 配位化合物與配位滴定 4. 配離子的電荷 ][ N i( C O ) 4只有內(nèi)界無外界，電荷為零 2][ P t C l ][ P t C lK 2442 電荷數(shù)為配離子 如配離子電荷 = 形成體與配體電荷的代數(shù)和 = 外界離子的電荷的負(fù)值 第八章 配位化合物與配位滴定 配位化合物的命名 配合物的命名同無機(jī)化合物：陰離子在前，陽離子在后； 配陽離子 [Co(NH3)6]Br3 三溴 化 六氨合鉆 (Ⅲ ) [Co(NH3)2(en)2](NO3)3 硝酸 二氨 第八章 配位化合物與配位滴定 無機(jī)及分析化學(xué) 第八章 配位化合物與配位滴定 第八章 配位化合物與配位滴定 8. 1 配位化合物的組成和命名 配位化合物的化學(xué)健理論 配離子在溶液中的解離平衡 ＊ 配位化合物的類型和異構(gòu)化 配位滴定法 8. 7 金屬指示劑 8. 8 配位滴定的應(yīng)用 8. 6 配位滴定曲線 第八章 配位化合物與配位滴定 1. 掌握配位化合物的定義、組成、和命名 2. 掌握配位化合物價健理論，簡要了解晶體場理論的基本 要點 3. 了解配位化合物的分類和異構(gòu)化 4. 掌握配位平衡和配位平衡常數(shù)的意義及其有關(guān)計算，理 解配位平衡的移動及與其他平衡的關(guān)系 5. 理解配位滴定的基本原理 ，配位滴定所允許的最低 pH 值和酸效應(yīng)曲線，金屬指示劑 6. 掌握配位滴定的應(yīng)用 學(xué)習(xí)要求 第八章 配位化合物與配位滴定 葉綠素分子的骨架 第八章 配位化合物與配位滴定 CuSO4 NaOH 有藍(lán)色 CuOH沉淀 有 Cu2+ 無沉淀生成 無 Cu2+ Cu2+哪里去了 第八章 配位化合物與配位滴定 44334 ] S O)[ C u ( N H4 N HC u S O ??443 ] S O)[ C u ( N H形成體 配位體 配位數(shù) 內(nèi)界配離子 外界離子 第八章 配位化合物與配位滴定 配位化合物的組成 1. 形成體 ——中心離子或中心原子，為具有能接受孤 電子對空軌道的原子或離子。 絕大多數(shù)為金屬離子，如： Fe3+、 Cu2+、 Co2+、 Ni2+、 Ag+等 少數(shù)為非金屬離子，如： B3+： [BF4]? ； Si4+ ： [SiF6]2? ； 金屬原子，如： Ni、 Fe等 第八章 配位化合物與配位滴定 配位體： 簡稱配體，與形成體結(jié)合的離子或中性分子； 配位原子： 配體中提供孤電子對與形成體形成配位鍵的 原子； 單齒配體： 只含一個配位原子的配體； 多齒配體： 含兩個或兩個以上配位原子的配體； 含多齒配體的配合物稱 螯合物。二 (乙二胺 )合鈷 (Ⅲ ) 配陰離子 K2[SiF6] 六氟合硅 (Ⅳ )酸 鉀 配位數(shù) —配體名稱 —合 —中心離子 (羅馬數(shù)字表示氧化數(shù) ) 配體數(shù) 用二、三等中文數(shù)字表示；配體間用圓點“ 中性分子次序：按配位原子元素符號的英文字母順序排列。水合鉆 (Ⅲ ) [Co(NH3)2(en)2](NO3)3 硝酸二氨 二氨合鉑 (Ⅱ ) [Ni(CO)4] 四羰基合鎳 配體名稱 ? ONO 亞硝酸根 ? NO2 硝基 ? SCN 硫氰酸根 ? NCS 異硫氰酸根 ? CO 羰基 ? OH 羥