配位化合物bppt課件-展示頁
2025-05-14 06:32本頁面
【正文】 定量或半定量說明配合物性質(zhì) . 晶體場理論是一種改進(jìn)了的靜電理論，它將配位體看作點(diǎn)電荷或偶極子，除考慮 L 與 M 間的靜電引力外，著重考慮 L 電性對(duì) M d 軌道的影響 . (1) 要點(diǎn) 15 16 (2) 配體對(duì)中心離子的影響 d 軌道在八面體場中的能級(jí)分裂 17 d 軌道在八面體場中的能級(jí)分裂 18 d 軌道在四面體場中的能級(jí)分裂 19 d 軌道在四面體場中的能級(jí)分裂 20 d 軌道在平面正方形場中的能級(jí)分裂 21 ? ?o 22 yxd ? 2zdyzxzxy dddgegt222 yxd ?2zdxydyzxz dd?o 32? ?o 121d 軌道在平面正方形場中的能級(jí)分裂 22 能 量 ?T= Dq E = Dq E = Dq E = 0 E = 4 Dq E = 6 Dq ?o = 10 Dq E = Dq E = Dq E = 4..28 Dq E = Dq 2zd22d yx ?xydyzxz dd?s = 四面體場 八面體場 正方形場 不同晶體場中 ?的相對(duì)大小示意圖 T2 E T2g Eg 球形場 0 相同配體，相同中心金屬， 相同電荷，不同晶體場 23 (3) 影響 ?的因素 (中心離子 , 配位體 , 晶體場 ) ● 中心 M離子：電荷 Z增大， ?o增大；主量子數(shù) n增大， ?o增大 [Cr (H2O)6]3+ [Cr (H2O)6]2＋ [CrCl6]3 [MoCl6]3 ?o /cm1 17600 14000 13600 19200 ● 配位體的影響 :光譜化學(xué)序列 (Spectrochemical series) [CoF6]3 [Co(H2O)6]3+ [Co(NH3)6]3+ [Co(CN)6]3 ?o /cm1 13000 18600 22900 34000 各種配體對(duì)同一 M產(chǎn)生的晶體場分裂能的值由小到大的順序 : IBrCl,SCNFOHC2O42H2ONCSedtaNH3enbipy phenSO32NO2 CO, CN 粗略看作是配位原子電負(fù)性的排列： 鹵素 氧 氮 碳 電負(fù)性 24 四面體場 [CoCl4]2 的 ?T = 3100cm1 八面體場 [Fe(CN)6]4 的 ?o = 33800cm1 正方形場 [Ni(CN)4]2 的 ?s = 35500cm1 ● 晶體場類型的影響 ● 同族的 Mn+， ?值增大順序?yàn)? 3d 4d 5d )cm2 4 9 0 0( I r C l)cm2 0 3 0 0( R h C l)cm1 9 2 0 0( M o C l)cm1 3 6 0 0( C r C l1036103610361036??????????????????25 排布原則 : ● 能量最低原理 ● Hund規(guī)則 ● Pauli不相容原理 電子成對(duì)能 (P)：兩個(gè)電子進(jìn)入同一軌道時(shí)需要消耗的能量 強(qiáng)場： ?o P 弱場： ?o P (4) 八面體場中心離子的 d 電子分布 [Co(CN)6]3 [CoF 6] 3 ?o /J 1020 1020 P/J 1020 1020 場 強(qiáng) 弱 Co3+的價(jià)電子構(gòu)型 3d6 3d6 八面體場中 d電子排布 t2g6 eg0 t2g4 eg2 未成對(duì)電子數(shù) 0 4 實(shí)測磁矩 / 0 自旋狀態(tài) 低自旋 高自旋 價(jià)鍵理論 內(nèi)軌型 外軌型 雜化方式 d2sp3 sp3d2 26 八面體場中電子在 t2g和 eg軌道中的分布 1 2 3 2 1 d1 d2 d3 d8 d9 d4 d5 d6 d7 4 5 4 3 2 1 0 1 高 自 旋 低 自 旋 只有一種排列 27 ● 定義 : d 電子從未分裂的 d 軌道進(jìn)入
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