烯類高聚物膠黏劑-展示頁(yè)
2024-10-15 15:22本頁(yè)面
【正文】 使它產(chǎn)生了最大的弱點(diǎn)： 耐熱性 和 耐水性差 。 如果硬化溫度 低于 MFT， 聚合物乳液中的水分揮發(fā)之后 ， 則乳膠 粒仍為離散的顆粒 ， 并不能融為一體 ， 不能形成有 強(qiáng)度的膠膜 ， 膠接產(chǎn)品就建立不起來(lái)膠接強(qiáng)度 。 三 聚醋酸乙烯酯乳液膠黏劑的硬化過(guò)程 ? 聚醋酸乙烯酯乳液的 硬化 是通過(guò)將水分蒸發(fā)到 空氣中以及被多孔性被膠接物吸收 ， 在 高于 最低 成膜溫度 MFT時(shí) ， 各乳膠粒子中的分子相互滲透 ， 相互擴(kuò)散 ， 聚結(jié)為一體而成為連續(xù)透明的薄膜 。 ? （ 四 ） 反應(yīng)溫度的影響 ? 反應(yīng)溫度升高的綜合結(jié)果 ， 是使聚合速率增加 ， 聚合度降低 。 ? （ 二 ） 引發(fā)劑用量的影響 ? 聚合反應(yīng)的速率 ? 聚合物的聚合度 （ 分子量 ） ? 引發(fā)劑用量多 ， 雖然增加了鏈游離基的數(shù)量 ， 但也 同時(shí)增加了鏈終止的機(jī)會(huì) ， 使 分子量降低 ， 從而影響乳 液的膠接強(qiáng)度 ， 因此在保證一定的聚合速率的前提下 ， 減少引發(fā)劑用量 ， 可以提高產(chǎn)品的聚合度 ， 得到高分子 量的產(chǎn)物 。 ? 其他非離子型或陰離子型的乳化劑： 非離子型 的 大都是 環(huán)氧乙烷 縮合物 ， 如脂肪醇或烷基苯酚的環(huán)氧 乙烷縮合物 。 ? 如果在醇解時(shí)留下一部分 乙?；?， 破壞了分子結(jié) 構(gòu)的規(guī)整性 ， 結(jié)晶性 就較小 ， 乳化作用也較好 ， 所以 用作乳化劑的聚乙烯醇都是這類 低醇解度 或 稱高乙酰 基的聚乙烯醇 。 一般常用平 均聚合度 1500以上 的聚乙烯醇 ， 如果制備黏度很大 的乳液時(shí) ， 最好用平均聚合度 2022以上 的聚乙烯醇 。 ? 用 聚合度高 的聚乙烯醇可以得到黏度較大的乳液 。 ? 聚乙烯醇 ：是聚醋酸乙烯乳液聚合中最常用的乳 化劑，由于對(duì)乳液的質(zhì)量要求不同，聚乙烯醇的規(guī)格 和用量也有所不同。 ? 當(dāng)單體用量 、 溫度 、 引發(fā)劑等條件固定時(shí) ， 乳化 劑用量增加 ， 乳膠粒數(shù)目也就越多 ， 乳膠粒粒徑也 就越小 ， 這樣 ， 就可提高聚合反應(yīng)速度 ， 有利于得 到顆粒度較細(xì) 、 穩(wěn)定性好的乳液 。 常用填料的物理性質(zhì) 填料 相 對(duì) 密 度 使 用 效 果 木粉 ~ 增稠明顯，機(jī)械加工性能良好 淀粉 ~ 增稠明顯，機(jī)械加工性能良好 普通碳酸鈣 機(jī)械加工性能尚好，稍有增稠作用 輕質(zhì)碳酸鈣 機(jī)械加工性能好，增稠效果好 滑石粉 機(jī)械加工性能好，增稠效果一般 工業(yè)白炭黑 機(jī)械加工性能不良 ? 凍融穩(wěn)定劑 ? 防腐劑 ? 消泡劑 二 影響聚乙酸乙烯酯乳液質(zhì)量的因素 ? （ 一 ） 乳化劑的影響 ? 乳化劑 是一種表面活性劑 ， 在乳液聚合過(guò)程中能 降低單體和水的表面張力 ， 并增加單體在水中的溶解 度 ， 形成膠束和乳化的單體液滴 。 分為有機(jī)及無(wú)機(jī)兩種。常用的有酯類，特別是鄰苯二甲酸烷基酯類如 鄰苯二甲酸二丁酯和芳香族磷酸酯如磷酸三甲苯酯。 （七） 增塑劑 ? 聚乙酸乙烯酯的玻璃化溫度為 28℃ 。常用碳酸鹽、磷酸鹽、醋酸鹽。 乙酸乙烯酯乳液聚合常采用 聚乙烯醇 作為保護(hù)膠體 . （六） 緩沖劑 ? 用以保持反應(yīng)介質(zhì)的 pH值。 （五）保護(hù)膠體 ? 保護(hù)膠體在粘性的聚合物表面形成保護(hù)層，以防 凝聚。 常用的乳化劑有 OP 烷基硫酸鈉、烷基苯磺酸 鈉、油酸鈉等。 過(guò)硫酸鉀和過(guò)硫酸銨的引發(fā)性能非常相似 ， 但由于 室溫下過(guò)硫酸鉀在水的溶解度為 2%， 而過(guò)硫酸銨在水中 的溶解度可達(dá) 20%以上 ， 所以工業(yè)生產(chǎn)用 過(guò)硫酸銨 更為 方便 。 用得較多的是過(guò)硫酸鉀 、 過(guò)硫酸銨 ， 也有用過(guò)氧化氫的 。 ? 用水作分散介質(zhì) ， 放熱反應(yīng) 易于控制 ， 有利于制 得 均勻 的高分子量產(chǎn)物 。 （二） 分散介質(zhì) ? 在乳液聚合過(guò)程中應(yīng)用最多的 分散介質(zhì) 是 水 。 ? 乙酸乙烯酯蒸氣有毒，對(duì)中樞神經(jīng)系統(tǒng)有傷害作 用，同時(shí)刺激粘膜并引起流淚。 ? 一 、 原料 ? 聚乙酸乙烯酯乳液合成時(shí) ， 除了單體 乙酸乙烯酯 外 ， 還需要分散介質(zhì) 、 引發(fā)劑 、 乳化劑 、 保護(hù)膠體 、 增塑劑 、 凍融穩(wěn)定劑以及各種調(diào)節(jié)劑等 。 對(duì)冷水有一定的耐水性 ， 但對(duì)溫水的抵抗性極差；易吸濕 ， 在濕度為 65％ 的空 氣中吸濕率為膠重的 %， 而在濕度為 96％ 的空氣中 吸濕率則為 ％ 。 優(yōu)點(diǎn) ： （ 1）對(duì)多孔材料如木材、紙張、棉布、皮革、陶瓷 等有很強(qiáng)的粘合力； （ 2）能夠室溫固化，干燥速度快； （ 3）膠膜無(wú)色透明，不污染被粘物； ? （ 4）不燃燒，不污染環(huán)境，安全無(wú)害； ? （ 5）單組分，使用方便，清洗容易，貯存期較長(zhǎng)， ? 可達(dá) 1年以上。 聚乙酸乙烯酯乳液?jiǎn)柺烙?1929年 ，于 1937年 在德 國(guó)實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)，特別是法本公司的 W. Starck和 Frendeberg發(fā)明以 聚乙烯醇 (PVA)作保護(hù)膠體進(jìn)行乙 酸乙烯酯乳液聚合的方法，大大推動(dòng)了 PVAc乳液工業(yè) 的進(jìn)展。 第一節(jié) 聚乙酸乙烯酯乳液膠黏劑 ? 最低成膜溫度（ MFT)： ? 是指能使乳液形成 連續(xù) 透明薄膜的 最低溫度 。 第四章 烯類高聚物膠黏劑 ? 烯類高聚物膠黏劑是以 烯類 高聚物作為 ? 粘料的一大類膠黏劑。因烯類高聚物的 ? 種類不同，該類膠黏劑有很多品種。 ? ? 聚乙酸乙烯酯 乳液膠黏劑是以 乙酸乙烯酯 （ VAc） 作為單體在分散介質(zhì)中經(jīng)乳液聚合而制得的，俗稱白膠 或乳白膠。 ? PVAc乳液膠黏劑是水基膠黏劑，無(wú)污染，不燃 燒，性能又優(yōu)于動(dòng)物膠，開始代替動(dòng)物膠。 ? 缺點(diǎn)： ? （ 1） 耐水性 和 耐濕性 差 。 ? （ 2） 具有熱塑性 ， 耐熱性 差 。 ? （一）乙酸乙烯酯 （亦稱醋酸乙烯酯） ? 乙酸乙烯酯為無(wú)色可燃液體 ， 具有甜的醚香 ， 微 溶于水 ， 它在水中的溶解度 28℃ 時(shí)為 %， 而且容易 水解 。當(dāng)有少量氧化物存在 時(shí)，乙酸乙烯酯即可聚合。水便 宜易得，沒有任何危險(xiǎn)。 （三） 引發(fā)劑 ? 常用 過(guò)氧化物 作引發(fā)劑 。 用量為單體重量的 ～ 1%。 （四） 乳化劑 ? 是由親水的極性基團(tuán)和疏水（親油）的非極性基團(tuán) 構(gòu)成 ， 它可使互不相溶的油（單體） — 水，轉(zhuǎn)變?yōu)橄喈?dāng) 穩(wěn)定、難以分層的乳液。 陰離子型乳化劑可用磺化動(dòng)物脂，磺化植物油、烷基 磺酸鹽（如十二烷基磺酸鈉）。常用的保護(hù)膠體有聚乙烯醇、甲基纖維素、羧甲 基纖維素、聚丙烯酸鈉等。聚合時(shí)如 pH太低引發(fā)速 度太慢，介質(zhì)的 pH越高，引發(fā)劑分解的越快，形成的活 性中心越多，聚合速率就越快，故可通過(guò)緩沖劑來(lái)控制 聚合速度。用量為單體 重量的 ～ 5%。添加增塑劑的 目的是使聚乙酸乙烯酯在較低溫度時(shí)有良好的成膜性和 粘接力。 ? （八）填料
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