【正文】 ? 活性骨水泥 和人體骨骼相似，新骨可以在其中生長， 消除了人骨與膠黏劑的 界面 ，不易出現(xiàn)感染，增大了手 術(shù)成功率并延長了關(guān)節(jié)的使用壽命。如血管、氣管、消化道吻合，人工皮膚的粘接等。 ? α氰基丙烯酸甲酯、乙酯 等低級烷基酯因刺激性大， 固化后聚合體較硬不能用于眼科。 ? 4. 影響 PVAc乳液質(zhì)量的因素。 ? 交聯(lián)劑 的加入量對初始膠接強(qiáng)度的影響是 先增大 ， 然后 下降 ； 增粘樹脂 使初始膠接強(qiáng)度、剝離強(qiáng)度、剪切 強(qiáng)度和黏度 均增大 。 ? 在聚丙烯酸酯乳液型膠粘劑體系中，隨著引發(fā)劑量的 增加，丙烯酸酯乳液聚合的聚合速率和轉(zhuǎn)化率增加，剝 離強(qiáng)度、分子量、穩(wěn)定性、內(nèi)聚力和耐水性下降 。 ? 在丙烯酸酯類乳液膠粘劑中，共聚單體組成分三部分：第一部分為主單體，玻璃化溫度低，賦予膠粘劑粘接性能，如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸異丁酯等； ? 第二部分為硬單體，玻璃化溫度高，賦予膠粘劑內(nèi)聚力，如甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、丙烯腈、醋酸乙烯、偏氯乙烯等； ? 第三部分為官能團(tuán)單體，通過引入帶官能團(tuán)的單體， 賦予膠粘劑反應(yīng)性能，如親水性、耐熱性、耐水性、交 聯(lián)性等，以改善膠接性能，這類單體如丙烯酰胺、羥甲 基丙烯酰胺、甲基丙烯酸 β — 羥乙酯，二甲基丙烯酸乙 二醇酯等。 屬于非交聯(lián)性 壓敏膠，用于制作壓敏標(biāo)簽、醫(yī)用膠帶等。 這些單體的不同組合，所制成的壓敏膠 Tg高低不同 ， 性能各異。 丙烯酸酯壓敏膠的組成 ? 用于制備壓敏膠的單體分為三類： ? （ 1） 主 單體 ：丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2乙基己酯等。 壓敏膠的特點(diǎn) ? （ 1）輕輕指壓就能實(shí)現(xiàn)可靠的膠接； ? （ 2）幾乎對所有的材料都有一定的膠接力； ? （ 3）能夠重復(fù)使用； ? （ 4）不污染環(huán)境，不傷害人體，使用安全； ? （ 5）使用非常方便。 ? 為了提高 貯存穩(wěn)定性 ，工業(yè)生產(chǎn)中一般采用 乙二胺 四乙酸二鈉鹽 處理丙烯酸單體和齊聚體。 ? (1) 過氧化物引發(fā)劑與促進(jìn)劑的配合； ? (2)單體與齊聚體的配合； ? (3)穩(wěn)定劑的種類。 ? （ 4） 穩(wěn)定劑 (～ %)： 氧、醌、酚、草酸等。 單體 是厭氧型丙烯酸酯膠黏劑的主要成分，約占 總配比量的 90%以上。 ? ③ 常溫固化，采用促進(jìn)劑可加速固化。目前多作為鎖 固密封膠 ，如用來鎖固間隙 較大的螺栓、做 金屬與玻璃 之間的密封。 厭氧膠黏劑是一類性能獨(dú)特的丙烯酸酯類膠黏劑。 三、 適當(dāng)?shù)丶尤朐鏊軇? 另外，在 α— 膠中引入馬來酰亞胺，也可以提高耐 熱性。 改進(jìn)耐熱性有三個(gè)途徑： ? 一 、 采用交聯(lián)劑 ，使其具有一定程度的熱固性。鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二辛酯等。 α— 氰基丙烯酸酯膠黏劑的 制備 ? 工業(yè)上采用的方法是將 氰乙酸酯 與 甲醛 在 堿性介質(zhì)中進(jìn)行加成縮合得到的 低聚物 裂解 成 為單體 ， 所得 單體 經(jīng)精制后 ， 加入 各種輔助成 分 就得到 ?氰基丙烯酸酯膠黏劑 。 ? ③ 固化迅速，難用于大面積的膠接。 ? ⑦ 固化后膠層無色透明無色、外觀平整。其中以 乙酯 （ 502膠）為主，占銷售量的 90%以上。直到 1950年 ， Eastman Kodak在鑒定其單體時(shí)，不小心把阿爾貝折 光儀的棱鏡粘在一起，才發(fā)現(xiàn)它是一種 瞬間 強(qiáng)力膠黏 劑。 ? 助促進(jìn)劑 (加速固化反應(yīng) ): ? 有機(jī)金屬鹽 (如環(huán)烷酸鈷，油酸鐵，環(huán)烷酸錳等。 ? 聚合物彈性體 (提高膠層抗沖擊、抗剝離性能 )： ? 氯丁橡膠、丁腈橡膠、丙烯酸橡膠、 ABS、 MBS、聚甲基丙烯酸甲酯等。 ? 主劑 包含聚合物（彈性體）、丙烯酸酯單體（低聚 ? 物）、氧化劑、穩(wěn)定劑等； ? 底劑 中包含促進(jìn)劑（還原劑）、助促進(jìn)劑、溶劑等。 ? ⑥ 耐沖擊性、抗剝離性等優(yōu)良。 ? ② 使用時(shí)不需要正確計(jì)量及混合。 它與 SGA的主要區(qū)別是固化方式。研究者們加入各種橡膠進(jìn)行改性，改善了其 剝離強(qiáng)度，開發(fā)出了 第二代 丙烯酸酯膠黏劑，簡稱為 SGA。 它主要由丙烯酸系單體、催化劑、彈性體 (丙烯腈橡膠 或丁二烯橡膠等 )組成。 ? 丙烯酸酯膠黏劑 類型 很多，性能各異，主要有 α— 氰基 丙烯酸酯膠粘劑 ， 第二代 （反應(yīng)性）丙烯 酸酯膠粘劑，丙烯酸酯 厭氧膠 ，丙烯酸酯類 壓敏膠 ， 丙烯酸酯 乳液 膠黏劑。 ? 在保持乳液基本性能不變的情況下，使乳液以 無機(jī) 物為核 ， 醋酸乙烯為殼 的復(fù)合粒子，從而制備了無機(jī)物 — 有機(jī)物的 核 殼 結(jié)構(gòu)的 PVAc復(fù)合乳液。 ? 乳液粒子的 核心 部分主要由 聚合物 A組成， 外殼 部分主要由 聚合物 B組成。 ? 以 聚乙二醇 和水溶性 聚羥甲基丙烯酰胺 作保護(hù)膠體 制備 PVAc乳液膠粘劑 ， 玻璃化溫度 Tg可達(dá) 20℃ 。 （二） 保護(hù)膠體的改性 ? 醋酸乙烯乳液聚合主要還是采用 PVA作保護(hù)膠體， 由于 PVA分子中含有大量的 羥基 ，分子間的羥基有很強(qiáng) 的氫鍵作用，導(dǎo)致乳液膠膜 耐水性差 。 所得的乳液因?yàn)橛袡C(jī)硅的加入，相關(guān)性能得到很大改善。因?yàn)?PVA含有大量的 親水性羥基 ，而且又缺少 空間障礙，分子間的羥基有很強(qiáng)的 氫鍵 作用，隨著放置 時(shí)間的增長，或者是溫度的降低分子鍵相互纏繞而出現(xiàn) 凝膠化，影響乳液的穩(wěn)定性和防凍性，而且乳液的耐水 性也較差。 ? （ 3） 高 VAc含量 (約 60％ ～ 95％ )的 VAE ? 這類共聚物是在 ~ 法制造的 。 ? （ 1） 低 VAc含量 (約 10％ ～ 40％ )的共聚物 (EVA) 這些乙烯為主要單體組分的共聚物用作熱熔膠 。 這種內(nèi)增塑的作用是永久的，使 PVAc乳液的綜合性能得 到很大的改善。引入共聚單體不僅可改善其性 能，而且還可降低成本。 ? 早期主要是通過加入 增塑劑 、溶劑等達(dá)到改性的 目的。 實(shí)踐證明 ， 這是改進(jìn)各種 熱塑性 乳液 的缺點(diǎn)的一個(gè)有效途徑 。 ? 內(nèi)加交聯(lián)劑 ： ? 內(nèi)加交聯(lián)劑的方法即在制造聚乙酸乙烯酯乳液時(shí)， 加入一種或幾種能與乙酸乙烯酯 共聚的單體 ，使之反應(yīng) 而得到可交聯(lián)的 熱固性 共聚物。 因此 ， 聚醋酸乙烯酯乳液的 MFT必須 低于 使用溫度 。 ? 單體滴加完 ， 溫度升至 90~95℃ ， 并保溫 ， 目的 是盡可能減少未反應(yīng)剩余單體量 ， 提高乳液的貯存穩(wěn) 定性 。 常用的如乳化劑 OP— 10等 ， 是 烷基酚 的 環(huán)氧乙烷縮合物 ， 陰離子型 常用的有十二烷基硫酸鈉 ， 十二烷基苯磺酸鈉等 。 ? 醇解度在 ％ 以上的紡絲用的聚乙烯醇 ， 由于 聚乙烯醇分子結(jié)構(gòu)中的乙?；旧弦讶勘涣u基取 代 ， 因此 結(jié)晶性 較大 ， 其水溶液在低溫時(shí)很容易成膠 凍 ， 用這樣的聚乙烯醇制成的乳液 防凍性 就很差 。 聚乙烯醇的規(guī)格主要是按 聚合度 和 乙?；?的 不同來劃分。 乳化劑的選擇對乳 液的 穩(wěn)定性 和 質(zhì)量 有很大的影響 ， 乳化劑用量太少乳 液的穩(wěn)定性差 ， 而用量太大耐水性則差 。 ?