【正文】 酚 的 環(huán)氧乙烷縮合物 ， 陰離子型 常用的有十二烷基硫酸鈉 ， 十二烷基苯磺酸鈉等 。 ? （ 二 ） 引發(fā)劑用量的影響 ? 聚合反應的速率 ? 聚合物的聚合度 （ 分子量 ） ? 引發(fā)劑用量多 ， 雖然增加了鏈游離基的數(shù)量 ， 但也 同時增加了鏈終止的機會 ， 使 分子量降低 ， 從而影響乳 液的膠接強度 ， 因此在保證一定的聚合速率的前提下 ， 減少引發(fā)劑用量 ， 可以提高產品的聚合度 ， 得到高分子 量的產物 。 ? （三）攪拌強度的影響 ? 在乳液聚合過程中 ， 攪拌的一個重要作用是把單體分散成單體液滴 ， 并有利于傳質和傳熱 。 ? （ 四 ） 反應溫度的影響 ? 反應溫度升高的綜合結果 ， 是使聚合速率增加 ， 聚合度降低 。 ? 單體滴加完 ， 溫度升至 90~95℃ ， 并保溫 ， 目的 是盡可能減少未反應剩余單體量 ， 提高乳液的貯存穩(wěn) 定性 。 三 聚醋酸乙烯酯乳液膠黏劑的硬化過程 ? 聚醋酸乙烯酯乳液的 硬化 是通過將水分蒸發(fā)到 空氣中以及被多孔性被膠接物吸收 ， 在 高于 最低 成膜溫度 MFT時 ， 各乳膠粒子中的分子相互滲透 ， 相互擴散 ， 聚結為一體而成為連續(xù)透明的薄膜 。 ? MFT越高 ， 結膜硬化速度越慢 。 如果硬化溫度 低于 MFT， 聚合物乳液中的水分揮發(fā)之后 ， 則乳膠 粒仍為離散的顆粒 ， 并不能融為一體 ， 不能形成有 強度的膠膜 ， 膠接產品就建立不起來膠接強度 。 因此 ， 聚醋酸乙烯酯乳液的 MFT必須 低于 使用溫度 。 四 聚乙酸乙烯酯乳液的改性 ? 聚乙酸乙烯酯乳液膠為熱塑性膠 ， 軟化點低 ， 且制 造時用 親水性 的聚乙烯醇作乳化劑和保護膠體 ， 因而 使它產生了最大的弱點： 耐熱性 和 耐水性差 。 為了改善其 耐熱性 和 耐水性 ， 一般采用內加交聯(lián)劑 和外加交聯(lián)劑兩種方法 。 這兩種方法的基本出發(fā)點是 使乳膠從熱塑性向 熱固性 轉化 。 ? 內加交聯(lián)劑 ： ? 內加交聯(lián)劑的方法即在制造聚乙酸乙烯酯乳液時， 加入一種或幾種能與乙酸乙烯酯 共聚的單體 ，使之反應 而得到可交聯(lián)的 熱固性 共聚物。 ? 近年來 ， 采用較多的就是這種 內加交聯(lián)劑 的方法 ， 用這種方法制得的共聚乳液 ， 在膠合過程中分子進一 步交聯(lián) ， 而使膠層固化 。 固化后的膠層 ， 也和其他熱 固性樹脂一樣 ， 具有 不溶 (熔 )的性質 ， 因此它的 膠接 強度 及膠層的耐熱 、 耐水 、 耐蠕變性能大大提高 。 同 時其他性能 ， 如耐酸堿性 、 耐溶劑性和耐磨性等 ， 也 相應得到改善 。 實踐證明 ， 這是改進各種 熱塑性 乳液 的缺點的一個有效途徑 。 ? 外加交聯(lián)劑 ： ? 即在聚乙酸乙烯酯 均聚乳液 中 ， 加入能使大分子 進一步 交聯(lián) 的物質 ， 使聚乙酸乙烯酯的性質向熱固性 轉化 。 常用作外加交聯(lián)劑的物質有熱固性樹脂膠 （ 如 酚醛樹脂膠 、 間苯二酚樹脂膠 、 三聚氰胺樹脂膠 、 脲 醛樹脂膠等 ） 、 硅膠 、 異氰酸酯等 。 ? 近幾年來，國內外都將 PVAc乳液的改性作為研 究開發(fā)的重點內容并作了大量工作。 ? 早期主要是通過加入 增塑劑 、溶劑等達到改性的 目的。但這樣會降低膠膜的強度，并且增塑劑會遷 移到界面，使膠膜發(fā)脆，以致使膠接部位產生斷裂， 且成本有所提高。隨著研究的進一步深入發(fā)展，各 種改性方法不斷涌現(xiàn)，且效果顯著。 ? （一） 共聚改性 ? 醋酸乙烯酯 (VAc)單體能夠同另一種或多種單體，如 與丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、具有羧基或多官能團的單 體進行二元或多元共聚。引入共聚單體不僅可改善其性 能，而且還可降低成本。目前，國內外研究得較多的是 醋酸乙烯 乙烯共聚乳液 (EVA)。 ? 1. 乙烯共聚改性 ? EVA乳液自 1965年 由美國 Air Production公司實現(xiàn)工業(yè) 化生產以來，得到很大發(fā)展。 EVA分子中，由于 乙烯 的引入，產生了 “ 內增塑 ” 的作 用，既能增大分子內的活動性，又增大分子間的活動性。 這種內增塑的作用是永久的，使 PVAc乳液的綜合性能得 到很大的改善。 ? EVA乳液 具有較低的成膜溫度，機械性能好、 儲存性能穩(wěn)定等特點；另外， EVA膠膜具有較好的 耐 水 、耐酸堿性能，對氧、臭氧，紫外線都很穩(wěn)定。因 此，其廣泛應用于建筑、紡織包裝等行業(yè)。 ? 目前商品化的乙酸乙烯酯 — 乙烯共聚物可分為 三 類 。 ? （ 1） 低 VAc含量 (約 10％ ～ 40％ )的共聚物 (EVA) 這些乙烯為主要單體組分的共聚物用作熱熔膠 。 它們在高壓下用本體聚合法制造 。 ? （ 2） VAc和乙烯 含量接近相同 (45％一 55％ )的共聚物 ? 這些樹脂專用于橡膠方面或作為聚氯乙烯的抗沖擊 改性劑。它們是在中等壓力下用溶液聚合法生產的。 ? （ 3） 高 VAc含量 (約 60％ ～ 95％ )的 VAE ? 這類共聚物是在 ~ 法制造的 。 它們是熱塑性樹脂 ， 這些共聚物產品均為 水性乳液或分散體 。 2 丙烯酸類共聚改性 ? 在乳液聚合的過程中加入 丙烯酸類單體 ，與醋酸 乙烯共聚，在合適的工藝條件下，不僅可以降低生產 成本，而且所得的 共聚乳液 的性能能夠得到很大程度 的提高。 ? 由于 PVAc均聚物 一般是在 聚乙烯醇 (PVA)水溶液 中聚合得到的， PVA既起乳化劑的作用，又起保護膠體 的作用。因為 PVA含有大量的 親水性羥基 ，而且又缺少 空間障礙，分子間的羥基有很強的 氫鍵 作用，隨著放置 時間的增長，或者是溫度的降低分子鍵相互纏繞而出現(xiàn) 凝膠化，影響乳液的穩(wěn)定性和防凍性，而且乳液的耐水 性也較差。 ? 引入可交聯(lián)的丙烯酸 (AA)或者丙烯酸酯類單體， 能夠在乳液中引入極性羧基，并能夠產生空間障礙，而 增加乳膠韌性和成膜的穩(wěn)定性。因為丙烯酸類單體的玻 璃化溫度較低，如 丙烯酸丁酯 的玻璃化溫度為 54℃ ， 加 入丙烯酸類單體，共聚后可以 降低 乳液的玻璃化溫度和 最低成膜溫度 。 3 有機硅共聚改性 ? 有機硅改性就是在醋酸乙烯乳液聚合過程中加入一 定量的 有機硅 ，作為一種 單體 參與醋酸乙烯的聚合反應。 所得的乳液因為有機硅的加入，相關性能得到很大改善。 有機硅改性中采用的有機硅大多是 聚硅氧烷 ，硅氧 烷中 SiO鍵的鍵能 (450kJ/mol)遠大于 CO鍵能(345kJ/mol)和 CC鍵能 (351kJ/mol)，具有優(yōu)良的耐 候、耐熱、保光性和抗紫外光能力，同時有機硅表面能 較低，不易積塵，具有 抗沾污 性能。 ? 一方面，有機硅的加入在聚醋酸乙烯分子鏈中引入了 疏水性 的有機硅鏈段，提高乳膠膜的 耐水性 ； 另一方面， 因為有機硅具有卓越的 抗寒性 ，可以在較低的溫度下使 用，而不凝固，共聚后可以提高 抗凍性 。又由于硅油具有 很好的耐熱