【正文】 研制成功并大 規(guī)模生產(chǎn)氰基 丙烯酸酯膠黏劑而馳名。 樂(lè)泰 公司 （ Loctite）后來(lái)居上。 α— 氰基丙烯酸酯膠黏劑的特點(diǎn) ? （ 1） 優(yōu)點(diǎn)： ? ① 單組分，無(wú)溶劑，使用方便； ? ② 快速固化，便于流水線(xiàn)生產(chǎn)； ? ③ 適應(yīng)面廣， 對(duì)多種材料具有良好的膠接強(qiáng)度 ； ? ④ 電氣絕緣性好，與酚醛塑料相當(dāng)； ? ⑤ 無(wú)毒，能用于人體組織的膠接； ? ⑥ 耐藥品性、耐候性、耐寒性良好。 ? ⑦ 固化后膠層無(wú)色透明無(wú)色、外觀平整。特別適合于工藝美術(shù)品、貴金屬、裝飾品、精密儀器、光學(xué)儀器的膠接。 ? （ 2）缺點(diǎn)： ? ① 抗沖擊性能差，尤以膠接剛性材料時(shí)更為明顯。 ? ② 耐熱性差，未經(jīng)改性的產(chǎn)品只能在 70~80℃ 下使用。 ? ③ 固化迅速，難用于大面積的膠接。若未加以增粘，難用于充填性膠接。 ? ④ 貯存期較短，一般為半年左右。 ? ⑤ 雖然對(duì)人體無(wú)毒，但對(duì)粘膜有一定的刺激性。 α— 氰基丙烯酸酯膠黏劑的 制備 ? 工業(yè)上采用的方法是將 氰乙酸酯 與 甲醛 在 堿性介質(zhì)中進(jìn)行加成縮合得到的 低聚物 裂解 成 為單體 ， 所得 單體 經(jīng)精制后 ， 加入 各種輔助成 分 就得到 ?氰基丙烯酸酯膠黏劑 。 CH2On C H 2(C N )C O O Rn C H 2 CC NC O O Rn＋ nH2O ＋ 堿性催化劑 C H 2 CC NC O O Rn加熱裂解 C H 2 CC NC O O Rn α— 氰基丙烯酸酯膠黏劑的組成 ? （ 1） 單體 ： α— 氰基丙烯酸酯（甲酯或乙酯） ? （ 2） 增稠劑 ：?jiǎn)误w的 黏度 很低，使用時(shí)易流淌，不 適用于 多孔性材料 及間隙較大的充填性膠接，因此需要 加以增稠。常用的有聚甲基丙烯酸酯、 聚丙烯酸酯 、聚 氰基丙烯酸酯、 纖維素衍生物 等。 ? （ 3） 增塑劑 ：改善固化后膠層脆性，提高膠層的沖擊 強(qiáng)度。鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二辛酯等。 ? （ 4） 穩(wěn)定劑 ：阻止單體發(fā)生聚合 。二氧化硫、 對(duì)苯二酚。 ? α— 氰基丙烯酸酯膠黏劑的改性 ? （ 1） 改善 α— 膠的耐熱性和耐水性 ? 耐熱性的改進(jìn) ? 一般 α— 膠只能耐熱到 80℃ 左右，這主要是由于 它們是熱塑性高分子，固化后還含有大量殘余單體， 其 Tg不高所致。 改進(jìn)耐熱性有三個(gè)途徑： ? 一 、 采用交聯(lián)劑 ，使其具有一定程度的熱固性。 如：乙二醇的雙氰基丙烯酸酯、氰基丙烯酸烯丙基 酯、氰基戊二烯酸的單酯或雙酯。 二 、 采用耐熱粘附促進(jìn)劑 ，改善膠和膠接材料之 間的界面狀態(tài)。 如；單元或多元羧酸、酸酐、酚類(lèi)化合物等。 三、 適當(dāng)?shù)丶尤朐鏊軇? 另外，在 α— 膠中引入馬來(lái)酰亞胺，也可以提高耐 熱性。 耐水性的改進(jìn) ? 就 聚合物本身 來(lái)說(shuō)，在 α— 膠中引入交聯(lián)單體或 共聚單體 ，會(huì)改善其耐水性 ； 就 界面 來(lái)說(shuō)，許多粘附促進(jìn)劑（如：二酐、苯酐、 硅烷等）可以改善界面狀態(tài)，在一定程度上改善粘附 性，也同時(shí)改善了耐水性。 （ 2） 改善耐沖擊性 ? 提高耐沖擊性的方法有以下三種： ? 第一、引入可共聚的內(nèi)增塑單體，如 α— 氰基 — 2， 4— 戊二烯酸酯等 ； ? 第二、添加各種增塑劑，如苯酰丙酮、 多羥基苯甲 酸及其衍生物、脂肪族多元醇、聚醚及其衍生物等 ； ? 第三、用高分子量彈性體來(lái)改性，如聚氨酯橡膠、 聚乙烯醇縮醛、丙烯酸酯橡膠以及接枝共聚物等。 3. 丙烯酸酯厭氧膠黏劑 ? 1955年 美國(guó) GE公司 發(fā)現(xiàn)了丙烯酸雙酯的厭氧性， 六十年代中期由 Loctite公司制成厭氧膠黏劑出售。 厭氧膠黏劑是一類(lèi)性能獨(dú)特的丙烯酸酯類(lèi)膠黏劑。它是一種 單組分 、無(wú)溶劑、 室溫固化 液體膠黏劑， 是一種 引發(fā) (金屬可以起促進(jìn)聚合的作用使粘接牢固 )和 阻聚 (大量氧抑制引發(fā)劑產(chǎn)生游離基 )共存的平衡體系。 它能夠在 氧氣 存在下時(shí)以液體狀態(tài)長(zhǎng)期貯存， 隔絕 空氣 后可在室溫固化成為不溶不熔的固體。 ? 由于粘合力強(qiáng)、 密封效果好 、使用方便，適合于生 產(chǎn)線(xiàn)使用。目前多作為鎖 固密封膠 ，如用來(lái)鎖固間隙 較大的螺栓、做 金屬與玻璃 之間的密封。 厭氧膠黏劑的種類(lèi)很多，按不同的需要和用途，可 以配制成膠接力、 黏度 和硬度不同的品種，而且對(duì)于 帶油 表面也具有較好的膠接性。 丙烯酸酯厭氧膠黏劑的特點(diǎn) ? ① 單組分，使用方便。 ? ② 低粘度，具有良好的浸潤(rùn)性，特別適用于間隙在。 ? ③ 常溫固化，采用促進(jìn)劑可加速固化。 ? ④ 無(wú)溶劑，揮發(fā)性及毒性低。 ? ⑤ 在空氣下的膠液貯存期長(zhǎng)。 丙烯酸酯厭氧膠黏劑的組成 ? 厭氧型丙烯酸酯膠黏劑是以 甲基丙烯酸雙酯 為 主體配以改性樹(shù)脂、引發(fā)劑、 促進(jìn)劑 、穩(wěn)定劑等組 成，還可根據(jù)需要添加其它助劑，如染料和顏料、增 稠劑、觸變劑等。 單體 是厭氧型丙烯酸酯膠黏劑的主要成分，約占 總配比量的 90%以上。 ? （ 1） 單體 ：各種分子量的多縮乙二醇甲基丙烯酸 酯、環(huán)氧樹(shù)脂甲基丙烯酸酯、多元醇甲基丙烯酸酯及 小分子量的聚氨酯丙烯酸酯。 ? （ 2） 引發(fā)劑 (～ 5%)： 多用有機(jī)過(guò)氧化物 ? 如異丙苯過(guò)氧化氫、過(guò)氧化苯甲酰、叔丁基過(guò)氧 化氫等。 ? （ 3） 促進(jìn)劑 (～ 5%)： 含氮化合物（ N， N二甲基苯胺 )，含硫化合物 (如四甲基硫脲），肼類(lèi)化合物 ? 助促進(jìn)劑： 亞胺和羧酸類(lèi) ? 應(yīng)用最多、效果最好的是鄰苯磺酰亞胺 (即糖精 )。 ? （ 4） 穩(wěn)定劑 (～ %)： 氧、醌、酚、草酸等。 ? （ 5） 增稠劑 ：聚丙烯酸酯、纖維素衍生物等。 ? 作為商品最早被開(kāi)發(fā)使用的是 四甘醇二甲基丙烯酸酯 。 影響厭氧膠黏劑性能的主要因素 ? 由于 厭氧膠為單組分，膠液中既有氧化劑，又有還原 劑，穩(wěn)定性更難處理， 氧化還原體系 必須更加精密。 ? (1) 過(guò)氧化物引發(fā)劑與促進(jìn)劑的配合； ? (2)單體與齊聚體的配合； ? (3)穩(wěn)定劑的種類(lèi)。 ? 對(duì)于厭氧膠黏劑的配方組成來(lái)說(shuō)，要獲得既要 快速 固化 又 高度穩(wěn)定 的體系，除精選單體和齊聚體外，引發(fā) 和阻聚 平衡 更為重要。 ? 尤其加入過(guò)氧化物后，貯存穩(wěn)定性更差。由于原材 料中不可避免含有雜質(zhì)，特別是過(guò)渡金屬離子，將促進(jìn) 過(guò)氧化物分解，引起聚合反應(yīng)，促使過(guò)早凝膠。 ? 為了提高 貯存穩(wěn)定性 ，工業(yè)生產(chǎn)中一般采用 乙二胺 四乙酸二鈉鹽 處理丙烯酸單體和齊聚體。這樣處理過(guò) 的單體 金屬離子 含量大大降低，可以減少阻聚劑的添 加量，可獲得既 快速固化 又 高度穩(wěn)定 的厭氧膠黏劑。 4. 丙烯酸酯壓敏膠黏劑 ? 壓敏膠黏劑 (PSA) ： 施于被黏物即產(chǎn)生一層 持久 性 黏膜的膠黏劑，簡(jiǎn)稱(chēng)壓敏膠。壓敏膠可以長(zhǎng)期不 固化而保持其永黏性。 壓敏膠的特點(diǎn) ? （ 1）輕輕指壓