【正文】
crocapsules containing initiator for anaerobic adhesive by in situ polymerization in which ureaform aldehyde resin was used as the wall material and benzoyl peroxide was used as the core material. The result showed that styrenemaleic anhydride copolymer was not a strictly alternating copolymer but had greater tendency to alternate。 reaction temperature was 70℃。Part B ponent is microcapsule, which inside is initiator.Part A macromolecule dispersant was synthesized in this paper, namely sodium poly (butyl acrylate/acrylic acid, styrene acrylic acid, maleic anhydride terpolymer, part B microcapsules, and synthetic materials can be synthesized pre TuWei capsule type anaerobic adhesive。實(shí)驗(yàn)表明,苯乙烯―馬來酸酐共聚物不是嚴(yán)格的交替共聚物,但交替的傾向較大;以苯乙烯―馬來酸酐共聚物和阿拉伯樹膠作為復(fù)合乳化劑,反應(yīng)溫度70℃,反應(yīng)時(shí)間4h,攪拌速率1000r/min,可制得分散適中、形貌較好的微膠囊。探討了不同n(ST):n(AA):n(MAH)的用量、引發(fā)劑過氧化苯甲酰(BPO)的用量對苯乙烯丙烯酸馬來酸酐(STAAMAH)三元共聚物聚合反應(yīng)的影響及苯乙烯丙烯酸馬來酸酐(STAAMAH)三元共聚物的用量對厭氧膠乳液聚合反應(yīng)的影響,合成三元共聚物的最有條件是:當(dāng)溫度為90℃,BPO用量為3%,單體投料摩爾比為n(SA):n(AA):n(MAH)=:1:1時(shí)分散效果較好;配置的厭氧膠經(jīng)檢測各項(xiàng)性能良好。探討了過硫酸銨(APS)用量、十二烷基硫醇(DDM)用量對聚丙烯酸丁酯/丙烯酸鈉聚合反應(yīng)的影響及聚丙烯酸丁酯/丙烯酸鈉的用量對厭氧膠乳液聚合反應(yīng)的影響,合成聚丙烯酸丁酯/丙烯酸鈉的最優(yōu)條件為:當(dāng)溫度70℃,%,%,BA:AANa=2:3時(shí)乳化效果較好;當(dāng)P(BA/AANa)用量3%,配制的可預(yù)涂厭氧膠,經(jīng)檢測各項(xiàng)性能良好。采用紅外光譜、粘度、氣相色譜、扭矩扳手等對合成的物質(zhì)進(jìn)行了表征及測試。B組份為含過氧化物固化引發(fā)劑的微膠囊。 沈陽化工學(xué)院 本科畢業(yè)論文 題 目:可預(yù)涂微膠囊厭氧膠的研究畢業(yè)論文任務(wù)書應(yīng)用化學(xué) 專業(yè)0902 班學(xué)生:畢業(yè)論文題目: 可預(yù)涂微膠囊厭膠的研究畢業(yè)論文內(nèi)容:2. 高分子分散劑苯乙烯可預(yù)涂微膠囊厭膠的合成研究3. 微膠囊的合成研究畢業(yè)論文專題部分:2. 聚丙烯酸丁酯/丙烯酸鈉的合成3. 苯乙烯丙烯酸馬來酸酐三元共聚物的合成4. 預(yù)涂型厭氧膠微膠囊的合成起止時(shí)間: 2013 年 3 月 2013 年 6 月指導(dǎo)教師: 簽字 年 月 日教研室主任: 簽字 年 月 日院系負(fù)責(zé)人: 簽字 年 月 日內(nèi)容摘要 預(yù)涂型厭氧膠是厭氧膠系列產(chǎn)品中技術(shù)含量最高的新品種,它不同于已在工業(yè)中廣泛應(yīng)用的液態(tài)厭氧膠,是水劑型雙組份膠。A組份主要包括聚合單體、分散劑、穩(wěn)定劑、阻聚劑、促進(jìn)劑、助促進(jìn)劑及改性劑等。本文合成了A組分高分子分散劑即聚丙烯酸丁酯/丙烯酸鈉、苯乙烯丙烯酸馬來酸酐三元共聚物,B組分微膠囊,并用合成的原料合成了可預(yù)涂微膠囊型厭氧膠。具體研究內(nèi)容及主要結(jié)論如下:,制得聚丙烯酸丁酯/丙烯酸鈉乳化劑。、丙烯酸和馬來酸酐為原料,制得苯乙烯丙烯酸馬來酸酐三元共聚物為高分子分散劑。、過氧化苯甲酰為芯材的厭氧膠固化引發(fā)劑微膠囊,并且用均相溶液聚合法,制備了苯乙烯―馬來酸酐共聚物做為乳化劑來保持芯材的均勻分布。關(guān)鍵詞:高分子分散劑;乳化劑;微膠囊;可預(yù)涂厭氧膠;Study on anaerobic adhesive precoated microcapsules AbstractThe precoatable microcapsule type anaerobic adhesive is anaerobic adhesive series products of the highest technical content among varieties,which is different from has been widely applied in industrial liquid anaerobic adhesive,and is the water dosage forms a twoponent A mainly includes polymerization monomer, dispersing agent, stabilizer, inhibitor, accelerator, help promote agent and modifying agent, etc。This synthetic material was characterized by IR, GC, viscosity, torque. And yet the specific contents and main conclusions are as follows:(butylacrylate/sodium acrylate)[P(BA/AANa)] as an emulsifier was prepared with butyl acrylate and crylic acid as monomers. The effect of the amounts of initiator and DDM on polymerization reaction and the effect of the amounts of emulsifier on emulsion polymerization reaction were studied. The optimum reaction condition of P (BA/AANa) were: the molar ratio of n (butyl acrylate): n(crylic acid)was 2:3。 the mass of initiator persulfate (APS) is 8% (base on total mass of reaction materials)。 When the microencapsulation was conducted in a system modified by multiple emulsifiers, the mixture of styrene maleic anhydride copolymer and gum arabic, the end point pH value was at around , the reaction temperature was 70℃, the reaction time was 4 h, and the agitation rate was of 1000r/min, the microcapsules were dispersed moderately in size, with good shape and appearance, and the diameter was about 100μm.Keywords:polymeric dispersant;emulsifiers;microcapsules;triethylene glycol dimethacrylate;目錄引言 10第一章 文獻(xiàn)綜述 11 前言 11 可預(yù)涂厭氧膠的組成、結(jié)構(gòu)和固化引發(fā)機(jī)理 11 可預(yù)涂厭氧膠的組成、結(jié)構(gòu) 11 可預(yù)涂厭氧膠的引發(fā)機(jī)理 13 可預(yù)涂厭氧膠的發(fā)展概況 16 可預(yù)涂厭氧膠的應(yīng)用 16第二章 聚丙烯酸丁酯/丙烯酸鈉[P(BA/AANa)]的合成 18 前言 18 實(shí)驗(yàn)部分 18 實(shí)驗(yàn)原料及儀器 18 實(shí)驗(yàn)裝置 19 實(shí)驗(yàn)步驟 19 產(chǎn)品的表征 19 DDM用量對P(BA/AANa)性能的影響 22 P(BA/AANa)用量對乳液性能的影響 22 結(jié)論 23第三章 苯乙烯丙烯酸馬來酸酐三元共聚物的合成 24 前言 24 實(shí)驗(yàn)部分 25 實(shí)驗(yàn)原理 25 實(shí)驗(yàn)裝置 26 實(shí)驗(yàn)步驟 27 28 結(jié)果與討論 28 28(SAAAMAH)三元共聚物分散性能的影響 29 30 30 31第四章 厭氧膠微膠囊的合成 33 前言 33 實(shí)驗(yàn)部分 33 實(shí)驗(yàn)原料及儀器 33 苯乙烯馬來酸酐共聚物的合成 34 脲醛樹脂預(yù)聚體的合成 34 微膠囊的合成 35 苯乙烯馬來酸酐的表征 35 結(jié)果與討論 35 反應(yīng)條件的選擇 35 攪拌速率對微膠囊粒徑的影響 37 結(jié)論 40第五章 可預(yù)涂微膠囊厭氧膠的合成 41 前言 41 41 實(shí)驗(yàn)原料及儀器 41 實(shí)驗(yàn)裝置 42 實(shí)驗(yàn)步驟 42 性能測試 43 結(jié)果與討論 43 結(jié)論 45第六章 結(jié)論 46參考文獻(xiàn) 47致謝 50引言厭氧膠是在空氣中(有氧)不反應(yīng),而在隔絕空氣的密閉條件下能迅速固化、起粘接密封作用的一類膠粘劑。但液態(tài)厭氧膠在涂布過程中存在涂布操作繁雜、易引起皮炎、有臭味和易浪費(fèi)等問題,而且需要在生產(chǎn)線上增加涂布設(shè)備和涂膠人員,給生產(chǎn)過程帶來諸多不便[1,2]。為解決其局限性,近年來開發(fā)并應(yīng)用了高分子分散劑。微膠囊的殼體將囊芯物質(zhì)與外界隔開,保持物質(zhì)的穩(wěn)定性;一旦殼體物質(zhì)破裂,囊芯物質(zhì)便釋放出來,與其它物質(zhì)發(fā)生反應(yīng)[3]??深A(yù)涂微膠囊厭氧膠具有使用方便、室溫固化、耐溶劑、耐酸、耐堿性能較好、無溶劑揮發(fā)等特點(diǎn),因此,廣泛應(yīng)用于緊固、密封、防松等工藝過程,在電器、電子等領(lǐng)域有著廣泛的應(yīng)用,成為當(dāng)今膠粘劑研究領(lǐng)域的熱點(diǎn)。作為關(guān)鍵技術(shù)之一的分散劑,原則上可以使用各種水基型化合物,如水溶性共聚物、乳液、聚乙烯醇等。經(jīng)過多年來大量的理論和實(shí)踐工作,厭氧膠的組成、穩(wěn)定機(jī)理和固化機(jī)理方面的研究已經(jīng)取得了許多的成果。 可預(yù)涂厭氧膠的組成、結(jié)構(gòu)和固化引發(fā)機(jī)理 可預(yù)涂厭氧膠的組成、結(jié)構(gòu)可預(yù)涂微膠囊厭氧膠通常主要是由丙烯酸酯單體和引發(fā)劑、穩(wěn)定劑、促進(jìn)劑以及染料等組分所組成。(1)聚合單體厭氧膠的主要成分是單體,一般占膠總量的70%~95%,從種類上看,幾乎都是丙烯酸酯類,其中又以雙酯類為主,也有少量單酯或三酯。單體是厭氧膠的主要成分,因此單體的性能對厭氧膠的性能有很大的影響,目前用得較多的單體主要有三種類型:(1)甲基丙烯酸和醇反應(yīng)形成的單酯或多酯。(3)甲基丙烯酸和帶環(huán)氧基的化合物形成的環(huán)氧丙烯酸酯,使用這類單體制備的厭氧膠具有良好的耐介質(zhì)、耐溫性能,但耐沖擊性稍差;除以上三類外,還有一些改性的單體,如:為提高與油面的適應(yīng)性,引入含B、P、Cl、Mg等元素的單體。使用六亞甲基二異氰酸酯與含丙烯酸基的多元醇反應(yīng)生成的聚氨酯甲基丙烯酸酯作為單體,即可制得自身有觸變性的厭氧膠。(2)引發(fā)劑引發(fā)劑通常為過氧化物,其特點(diǎn)是活性較小,溫度超過100℃時(shí)半衰期一般約為10h。用量一般為總量的1%~5%。表11 引發(fā)劑在厭氧膠中的應(yīng)用 Initiators used in the Anaerobic Adhesives引發(fā)劑 結(jié)構(gòu)式 半衰期 叔丁基過氧化氫 167過氧化苯甲酰叔丁烷 104過氧化氫異丙苯 158(3)促進(jìn)劑促進(jìn)劑的主要作用是加快固化速度。常用促進(jìn)劑如表2所示。 可預(yù)涂厭氧膠的引發(fā)機(jī)理厭氧膠性能的好壞在一定程度上取決于它的固化粘接過程。目前,固化體系可以分為傳統(tǒng)的氧化還原固化體系與新型固化體系兩大類。① 金屬離子存在條件下的固化大多數(shù)情況下,厭氧膠的粘結(jié)固化過程均有金屬參與[16,17]。+ ROH + AGeorge[20]研究了銅、鐵、鋁等金屬對厭氧膠粘結(jié)固化的引發(fā)活性的強(qiáng)弱順序?yàn)殂~鐵鋁。然而固化慢不一定得到高的機(jī)械性能。從剪切粘合界面的破壞情況[19]可以看出:鐵件的粘接界面上膠層的破壞情況比鋁件嚴(yán)重,這和它們間強(qiáng)的相互作用有關(guān)。氮?dú)馐怯脕砼懦鯕馐蛊胶庀蜃杂苫纬煞较蛞苿?。or R Okamoto[19]考察了在無金屬參與時(shí),厭氧條件下的引發(fā)過程中不同組分濃度對反應(yīng)速率的影響,并得到了相應(yīng)的表達(dá)式,如下式,從式中看出:CHP的濃度對反應(yīng)速率沒有影響。鄰苯磺酰亞胺和DMpT可以形成一種新的化合物[16]。極譜法研究發(fā)現(xiàn),F(xiàn)e3+無論鄰苯磺酰亞胺是否存在都不會被這個(gè)新的化合物還原成Fe2+,而對于Cu2+,這個(gè)新的化合物是非常強(qiáng)的還原劑。①紫外和可見光光固化體系紫外(UV) 和可見光固化厭氧膠[21]最突出的特點(diǎn)是固化更完全。其中安息香及其衍生物