【正文】 98 K下的體積為 2dm3的剛性絕熱容器內(nèi)裝了 1 mol的 O2(g)和 2 mol的 H2(g)，發(fā)生反應(yīng)生成液態(tài)水。在隔離系統(tǒng)中發(fā)生某劇烈化學(xué)反應(yīng)，使系統(tǒng)的溫度及壓力皆明顯升高，則該系統(tǒng)的3? S ； ? U ；? H ； ? A 。（選擇填, , =）1mol 理想氣體從 p1= 節(jié)流膨脹到 p2= ? S= 。 （選擇填, , =）熱力學(xué)第三定律的普朗克說法的數(shù)學(xué)表達(dá)式為 。焦耳湯姆孫系數(shù) ， ?JT0 表示節(jié)流膨脹后溫度 defTJ? 節(jié)流膨脹前溫度。 （選擇填 、= 、 ）已知 ? fHmΘ (CH3OH,l,298K)= ，? fHmΘ (CO,g,298K)= 則反應(yīng) CO(g)+2H2(g)==CH3OH(l)的 ?rHmΘ (298K)= ，? rHmΘ (298K)= 。 ( )3在一絕熱體系中有一隔板，兩邊分別是空氣和真空，抽去隔板，空氣向真空膨脹，此時(shí) Q = 0，所以 ?S=0。 ( )3體系經(jīng)過一不可逆循環(huán)過程，其 ?S 體 ＞0。 ( )3按 Clausius不等式，熱是不可能從低溫?zé)嵩磦鹘o高溫?zé)嵩吹摹? ( )3可以用一過程的熵變與熱溫熵的大小關(guān)系判斷其自發(fā)性。 ( )2在孤立體系中，一自發(fā)過程由 A→B，但體系永遠(yuǎn)回不到原來狀態(tài)。 ( )2不可逆過程的熵變是不可求的。( )2任何物質(zhì)的熵值是不可能為負(fù)值和零的。 ( )2對(duì)于一定量的理想氣體，溫度一定，熱力學(xué)能和焓也隨之確定。( )2焓的增加量 ?H等于該過程中體系從環(huán)境吸收的熱量。 ( ) 1 Q和 W不是體系的性質(zhì)，與過程有關(guān)，所以 Q + W也由過程決定。 （ ）1 臨界溫度是氣體加壓液化所允許的最高溫度。 （ ）1 系統(tǒng)由狀態(tài) 1經(jīng)定溫、定壓過程變化到狀態(tài) 2，非體積功 W’0，且有 W’ G和 G 0，則此狀態(tài)變化一定能發(fā)生。 （ ）1 熱力學(xué)第二定律的克勞修斯說法是：熱從低溫物體傳到高溫物體是不可能的。 （ ）1 一個(gè)系統(tǒng)從始態(tài)到終態(tài)，只有進(jìn)行可逆過程才有熵變。 （ ） 一定量理想氣體的熵只是溫度的函數(shù)。 （ ） 隔離系統(tǒng)的熱力學(xué)能是守恒的。 ( ) 系統(tǒng)處于熱力學(xué)平衡態(tài)時(shí)，其所有的宏觀性質(zhì)都不隨時(shí)間而變。 （ ）穩(wěn)定態(tài)單質(zhì)的 Δ fHmΘ (800K)=0 。1期末復(fù)習(xí)《物理化學(xué)》學(xué)習(xí)輔導(dǎo)材料之一熱 力 學(xué)一、判斷題：在定溫定壓下，CO 2由飽和液體轉(zhuǎn)變?yōu)轱柡驼魵?，因溫度不變?CO 2的熱力學(xué)能和焓也不變。 ( )25℃時(shí) H2(g)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓等于 25℃時(shí) H2O(g)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓。 ( )d U=nCv,mdT公式對(duì)一定量的理想氣體的任何 pVT過程都適用。 （ ） 若系統(tǒng)的所有宏觀性質(zhì)均不隨時(shí)間而變，則該系統(tǒng)一定處于平衡態(tài)。 （ ）隔離系統(tǒng)的熵是守恒的。 （ ） 絕熱過程都是定熵過程。 （ ）1 系統(tǒng)從同一始態(tài)出發(fā)，經(jīng)絕熱不可逆過程到達(dá)的終態(tài)，若經(jīng)絕熱可逆過程，則一定達(dá)不到此終態(tài)。 （ ）1 系統(tǒng)經(jīng)歷一個(gè)不可逆循環(huán)過程，其熵變 0。 （ ） 1 絕熱不可逆膨脹過程中 S 0，則其相反的過程即絕熱不可逆壓縮過程中 S 0。 ( )1可逆的化學(xué)反應(yīng)就是可逆過程。 ( )焓的定義式 H = U + pV是在定壓條件下推導(dǎo)出來的，所以只有定壓過程才有焓變。 ( )22一個(gè)絕熱過程 Q = 0，但體系的 ?T不一定為零。 ( )2某理想氣體從始態(tài)經(jīng)定溫和定容兩過程達(dá)終態(tài)，這兩過程的 Q、 W、 ?U及 ?H是相等的。 ( )2功可以全部轉(zhuǎn)化為熱，但熱不能全部轉(zhuǎn)化為功。 ( )2某一過程的熱效應(yīng)與溫度相除，可以得到該過程的熵變。 ( )絕熱過程 Q = 0，即 ，所以 dS = 0。 ( )3絕熱過程 Q = 0，而由于 ?H = Q，因而 ?H 等于零。 ( )3在一絕熱體系中，水向真空蒸發(fā)為水蒸氣 (以水和水蒸氣為體系)，該過程W＞0， ?U＞0。 ( )3對(duì)于氣態(tài)物質(zhì)， Cp－ CV = nR。 ( )二、填空題： 一定量的理想氣體由同一始態(tài)壓縮至同一壓力 p，定溫壓縮過程的終態(tài)體積為 V，可逆絕熱壓縮過程的終態(tài)體積 V’，則 V’ V。25 ℃ C2H4(g)的 ?cHmΘ = 1 ；CO2(g)的 ?fHmΘ = ，H 2O(l)的 ?fHmΘ = ；則 C2H4(g)的 ?fHmΘ = 。 （第二空選答高于、低于或等于）理想氣體在定溫條件下向真空膨脹，? U 0, ?H 0,?S 0。1mol 理想氣體由同一始態(tài)開始分別經(jīng)可逆絕熱膨脹（Ⅰ）與不可逆絕熱膨脹（Ⅱ）至相同終態(tài)溫度，則 ?U（Ⅰ） ?U （Ⅱ） ，? S (Ⅰ) ? S (Ⅱ)。使一過程的 ? S=0，應(yīng)滿足的條件是 。 （選填0, =0, 0 或無法確定）1等式 適用于 。該過程的 ? U ＝ 。你認(rèn)為，這個(gè)公式的正確表達(dá)式中， x應(yīng)為 。 15．理想氣體的定溫可逆膨脹體系做的功最 ，定溫可逆壓縮過程環(huán)境做的功最 。17．某一理想氣體的 ，則 。20．理想氣體定溫可逆膨脹過程中， W ， Q ， ?U ?H 。22．非理想氣體的卡諾循環(huán)， ?H ， ?U ， ?S 。三、選擇題：1. 關(guān)于循環(huán)過程，下列表述正確的是 ( )A、可逆過程一定是循環(huán)過程 B、循環(huán)過程不一定是可逆過程C、 D、2．對(duì)熱力學(xué)能的意義，下列說法中正確的是 ( )A、 只有理想氣體的熱力學(xué)能是狀態(tài)的單值函數(shù)B、 對(duì)應(yīng)于某一狀態(tài)的熱力學(xué)能是不可測(cè)定的C、 當(dāng)理想氣體的狀態(tài)改變時(shí)，熱力學(xué)能一定改變D、 體系的熱力學(xué)能即為體系內(nèi)分子之間的相互作用勢(shì)能3. 對(duì)常壓下進(jìn)行的氣相化學(xué)反應(yīng)，已知體系中各物質(zhì)的等壓熱容與溫度有關(guān)，下列有關(guān)基爾霍夫定律的表達(dá)式不正確的是 ( )A、 B、 C、 4D、 4. 理想氣體的熱力學(xué)能由 U1增加到 U2， 若分別按：（Ⅰ）等壓（Ⅱ）等容和（Ⅲ）絕熱從始態(tài)到終態(tài)，則A、 B、 C、 D、 ( )A 、 B 、 C 、 D 、 6. 在 、373K 下，1molH 2O（l）變成 H2O（g）則（ ）A、 Q 0 B 、 △U = 0 C、 W 0 D 、 △H 07. 關(guān)于焓變，下列表述不正確的是 ( )A △H = Q 適用于封閉體系等壓只作功的過程B 對(duì)于常壓下的凝聚相，過程中△H ≈△UC 對(duì)任何體系等壓只作體積功的過程△H =△U – WD 對(duì)實(shí)際氣體的恒容過程△H = △U + V△p8. 理想氣體從 A態(tài)到 B態(tài)沿二條等溫途徑進(jìn)行：（I）可逆；（II）不可逆。 (2)等溫等壓下兩種理想氣體的混合。 (4),ΔU 和 ΔH 均為零的是( )A、 （1） （2） （3） B、 （1） （2） （4） C、 （2） （3） （4） D、 （1） （3） （4）12. 1 mol單原子理想氣體，由 kPa、 dm3的狀態(tài)沿著 p/T = 常數(shù)的可逆途徑變化到的狀態(tài)，其△H 等于 ( )A 5674 J B 3404 J C 2269 J D 013. 對(duì)封閉體系下列關(guān)系不正確的是 ( )A B 5C D 14. 對(duì)一定量的純理想氣體，下列關(guān)系不正確的是 ( )A B C D 15. 在 298 K、 kPa下，反應(yīng) Zn(s) + H2SO4(aq) → ZnSO4(aq) + H2(g)放熱，設(shè)此過程為(I)；如將該反應(yīng)放在原電池中進(jìn)行，對(duì)外作電功，設(shè)此過程為(II)。若以苯為體系，則此過程 ( )A Q = 0，△U 0，W 0 B Q 0，△U 0， W = 0 C Q 0，△U 0，W = 0 D Q 0，△U = 0 ，W 023. 狀態(tài)方程為 p(V–nb)=nRT常數(shù)（b0）的氣體進(jìn)行節(jié)流膨脹時(shí) ( )A B C D 24. 硫酸和水在敞開容器中混合，放出大量熱，并有部分水汽化。以下關(guān)系中不正確的是 ( )A B C D 2 在絕熱封閉體系發(fā)生一過程中，體系的熵 ( )A 必增加 B 必減少 C 不變 D 不能減少28. 1 mol理想氣體，從同一始態(tài)出發(fā)經(jīng)絕熱可逆壓縮和絕熱不可逆壓縮到相同壓力的終態(tài)，終態(tài)的熵分別為 S1 和 S2，則兩者關(guān)系為 ( )A S1= S2 B S1 S2 C S1 S2 D S1≥S229. 理想氣體在絕熱可逆膨脹中,對(duì)體系的 ΔH 和 ΔS 下列表示正確的是( )A ΔH 0, ΔS 0 B ΔH = 0, ΔS = 0 C ΔH 0, ΔS = 0 D ΔH 0, ΔS 030. 270 K、 kPa時(shí)，1 mol水凝結(jié)成冰，對(duì)該過程來說，下面關(guān)系正確的是 ( )A ΔS 體系+ΔS 環(huán)境 ≥ 0 B ΔS 體系+ΔS 環(huán)境 0 C ΔS 體系+ΔS 環(huán)境 = 0 D ΔS 體系+ΔS 環(huán)境 031. 等溫等壓下進(jìn)行的化學(xué)反應(yīng)，其方向由 ΔrHm 和 ΔrSm 共同決定，自發(fā)進(jìn)行的反應(yīng)滿足下列關(guān)系中的 ( )7A B C D 32. 等溫等壓下過程可以自發(fā)進(jìn)行時(shí)，肯定成立的關(guān)系是 ( )A (ΔGT,p +