【正文】 白↓AgNO3/乙醇,Δ白↓ 因?yàn)辂u代烴中碳鹵鍵的可極化度順序?yàn)镃—Cl＜C—Br＜C—I，而共價(jià)鍵的斷裂活性順序與鍵的可極化度順序一致，所以在進(jìn)行SN反應(yīng)時(shí)，反應(yīng)活性順序與鍵的極性順序相反。四種（一對(duì)對(duì)映異構(gòu)體，兩個(gè)內(nèi)消旋體） （2S,4S） （2R,4R） （2S,3s,4R） (2R,3r,4S)（4）四種 7. 第六章 鹵 代 烴問題六 參考答案 伯 仲 伯 叔 1溴丁烷 2溴丁烷 2甲基3溴丙烷 1,1二甲基1溴乙烷 2溴甲苯 3溴甲苯 4溴甲苯 芐基溴63 氯仿溶液在上層，因?yàn)槁确碌南鄬?duì)密度大于水。(2)和(3)分子內(nèi)部無對(duì)稱因素，所以分子有手性，對(duì)應(yīng)的化合物就有旋光活性。（8）立體專一性反應(yīng)；選擇性為100％的立體選擇性反應(yīng)，即在有機(jī)化學(xué)反應(yīng)中，從一種構(gòu)型的反應(yīng)物只得到一種構(gòu)型的產(chǎn)物；或指在反應(yīng)機(jī)理上具有特定立體方向性的反應(yīng)。 （5）外消旋體：一對(duì)對(duì)映體的等量混合物。（3）手性：實(shí)物和鏡像不能完全重合的特征。 習(xí)題五參考答案 1.（1）旋光性：使偏振光振動(dòng)平面發(fā)生旋轉(zhuǎn)的性質(zhì)。7. (2)有芳香性10. 甲基上的氫原子易被氧化，控制反應(yīng)條件可使反應(yīng)停留在甲基被氧化階段，但最好用其它方法。 1己烯1己炔己 烷Br2/CCl4室溫,避光√ 溴褪色√ 溴褪色Ag(NH3)2+√灰白色↓(2) 6. (1) 由此可知，凱庫(kù)勒結(jié)構(gòu)式不能代表苯的真實(shí)結(jié)構(gòu)。 mol1 = kJ ③苯環(huán)具有特殊的安定性：苯的氫化熱（ kJ 因而其結(jié)構(gòu)不應(yīng)當(dāng)是Kelul233。 二環(huán)[]壬烷 螺[]癸烷42 3210．（1）CH3CH=CH2CH3COOH （2）CH3C≡CH+HBr（2mol） CH3CBr2CH3 （3）CH3C≡CHCH3C=CH2CH3CBr2CH2Br Br11．(CH3)2CHCH2C≡CH12．（1）CH3CH=CHCH=CHCH3 （2）CH3CHBrCHBrCHBrCHBrCH3 第四章 環(huán) 烴1,3丁二烯1己炔2,3二甲基丁烷Br2/CCl4√ 溴褪色√ 溴褪色Ag(NH3)2+√ 灰白色↓1丁炔2丁炔丁 烷Br2/CCl4室溫,避光√溴褪色Ag(NH3)2+√灰白色↓ (2)Ag(NH3)2+液相固相3庚烯1己炔硫酸酯15. (1) 14. (5) ＞ (3) ＞ (2) ＞ (1) ＞ (4) 即：CH2=CHC+HCH3 ＞(CH3)3C+ ＞CH3CH2C+HCH3 ＞CH3CH2CH2C+H2＞ (CH3)2CHC+H2正己烷CH3176。＞1176。因?yàn)樽杂苫鄬?duì)穩(wěn)定性次序?yàn)椋?176。其中第一步涉及C—H鍵均裂生成自由基中間體，為反應(yīng)定速步驟，共價(jià)鍵的均裂所需活化能越小，整個(gè)取代反應(yīng)速率就越快，相應(yīng)的烷烴反應(yīng)活性也就越大。13. (CH3)2CHCH2CH3 ＞ CH3CH2CH3 ＞ C(CH3)4 ＞ CH4烷烴的鹵代反應(yīng)機(jī)理為自由基取代反應(yīng)。 (1) 3,3二甲基己烷 (2) 2,2,4,9四甲基癸烷 34 (1) 2,4,4三甲基1戊烯 (2) 4,6二甲基3庚烯35 2己烯有順反異構(gòu)： 38 在較高溫度和極性溶劑條件下，1,3戊二烯同溴化氫主要發(fā)生1,4加成：習(xí)題三參考答案1.(1) 2甲基4,5二乙基庚烷 (2) 3甲基戊烷 (3) 2,4二甲基3乙基戊烷(4) (順)3甲基3己烯 or Z3甲基3己烯 (6) (Z)3,5二甲基3庚烯 (7) 2,3己二烯 (8) 3甲基2乙基1丁烯 (9) 2,5,6三甲基3庚炔(10)1丁炔銀 (11)3甲基1,4戊二炔 (12) 3甲基1庚烯5炔2. 3.4. (Z)2戊烯 (E)2戊烯 (Z)3甲基3己烯 (E)3甲基3己烯 (Z)3甲基4乙基3庚烯 (E)3甲基4乙基3庚烯(Z)5甲基3乙基2己烯 (E)5甲基3乙基2己烯 (Z)3甲基1,3戊二烯 (E)3甲基1,3戊二烯5. 2,3,3三甲基戊烷 2,3二甲基3乙基戊烷 2,3二甲基1戊烯 6甲基5乙基2庚炔 2,3二乙基1己烯4炔 6. (1)和(3) (2)和(4) (5)和(6)7. π鍵特點(diǎn)：①電子云平面對(duì)稱；②與σ鍵相比，其軌道重疊程度小，對(duì)外暴露的態(tài)勢(shì)大，因而π鍵的可極化度大，在化學(xué)反應(yīng)中易受到親電試劑的進(jìn)攻而發(fā)生共價(jià)鍵的異裂；③由于總是與σ鍵一起形成雙鍵或叁鍵，所以其成鍵方式必然限制σ鍵單鍵的相對(duì)旋轉(zhuǎn)。15 價(jià)線式 簡(jiǎn)化式 縮寫式 習(xí)題一參考答案1. (1) sp3 (2) sp (3) sp2 (4) sp (5) sp3 (6)sp2 2. (1)，(3)，(6)互為同分異構(gòu)體；(2)，(4)，(5)，(7)互為同分異構(gòu)體。第一章 緒 論問題一部分參考答案 14 CO2分子中，雖然碳氧鍵為極性鍵，但由于分子幾何形狀為線型，單個(gè)鍵矩相互抵消：，所以μ=0。 3. (1)醇類 (2)酚類 (3)環(huán)烷烴 (4)醛類 (5)醚類 (6)胺類：成鍵兩原子的p軌道沿著與連接兩個(gè)原子的軸垂直的方向“肩并肩”重疊而形成。5. (1) (2) (5)易溶于水；(5) (4) (6)難溶于水。8.第三章 開 鏈 烴問題三參考答案 31 8.1庚烯 2庚烯 3庚烯 2甲基1己烯3甲基1己烯 4甲基1己烯 5甲基1己烯 2甲基2己烯3甲基2己烯 4甲基2己烯 5甲基2己烯 2甲基3己烯 3甲基3己烯 2,3二甲基1戊烯 2,4二甲基1戊烯 3,5二甲基1戊烯 3,3二甲基1戊烯 2乙基1戊烯 3乙基1戊烯 2,3二甲基2戊烯 2,4二甲基2戊烯 3,4二甲基2戊烯 3乙基2戊烯 3甲基2乙基1丁烯 9.(1) 官能團(tuán)位置異構(gòu) (2) 順反異構(gòu) (3) 碳胳異構(gòu) (4) 官能團(tuán)異構(gòu) (5) 碳胳異構(gòu) (6) 碳胳異構(gòu)10. 該化合物的分子式為C14H3011.12. 對(duì)反應(yīng)物來說，每取代一個(gè)氫原子包括兩個(gè)基元反應(yīng)，即共價(jià)鍵的斷裂和形成分兩步完成。而共價(jià)鍵的均裂所需活化能越小，生成的自由基中間體相對(duì)穩(wěn)定性就越大，所以可以用中間體穩(wěn)定性的大小判斷相應(yīng)C—H鍵均裂的活性。＞2176。＞所以有上述反應(yīng)活性次序，而且在前兩個(gè)化合物中，紅色標(biāo)記的C—H鍵首先斷裂。3己烯濃H2SO4有機(jī)層酸層正己烷3庚烯1己炔銀1戊烯1戊炔戊 烷Br2/CCl4室溫,避光√ 溴褪色√ 溴褪色Ag(NH3)2+√灰白色↓16. (1) (2) (3) 17.. 問題四參考答案 41 31 2戊烯環(huán)戊烷Br2/CCl4室溫,避光√ 溴褪色 反式穩(wěn)定性大34 ①苯的鄰位二取代物無異構(gòu)體②苯的化學(xué)特性是：難加成、難氧化、易發(fā)生苯環(huán)上氫原子被取代的反應(yīng)，即易發(fā)生苯環(huán)體系保持不變的反應(yīng)。式所表示的 1,3,5環(huán)己三烯。 mol1）