【正文】 第一章 緒 論問題一部分參考答案 14 CO2分子中，雖然碳氧鍵為極性鍵，但由于分子幾何形狀為線型，單個鍵矩相互抵消：，所以μ=0。15 價線式 簡化式 縮寫式 習(xí)題一參考答案1. (1) sp3 (2) sp (3) sp2 (4) sp (5) sp3 (6)sp2 2. (1)，(3)，(6)互為同分異構(gòu)體；(2)，(4)，(5)，(7)互為同分異構(gòu)體。 3. (1)醇類 (2)酚類 (3)環(huán)烷烴 (4)醛類 (5)醚類 (6)胺類：成鍵兩原子的p軌道沿著與連接兩個原子的軸垂直的方向“肩并肩”重疊而形成。π鍵特點：①電子云平面對稱；②與σ鍵相比，其軌道重疊程度小，對外暴露的態(tài)勢大，因而π鍵的可極化度大，在化學(xué)反應(yīng)中易受到親電試劑的進(jìn)攻而發(fā)生共價鍵的異裂；③由于總是與σ鍵一起形成雙鍵或叁鍵，所以其成鍵方式必然限制σ鍵單鍵的相對旋轉(zhuǎn)。5. (1) (2) (5)易溶于水；(5) (4) (6)難溶于水。8.第三章 開 鏈 烴問題三參考答案 31 (1) 3,3二甲基己烷 (2) 2,2,4,9四甲基癸烷 34 (1) 2,4,4三甲基1戊烯 (2) 4,6二甲基3庚烯35 2己烯有順反異構(gòu)： 38 在較高溫度和極性溶劑條件下，1,3戊二烯同溴化氫主要發(fā)生1,4加成：習(xí)題三參考答案1.(1) 2甲基4,5二乙基庚烷 (2) 3甲基戊烷 (3) 2,4二甲基3乙基戊烷(4) (順)3甲基3己烯 or Z3甲基3己烯 (6) (Z)3,5二甲基3庚烯 (7) 2,3己二烯 (8) 3甲基2乙基1丁烯 (9) 2,5,6三甲基3庚炔(10)1丁炔銀 (11)3甲基1,4戊二炔 (12) 3甲基1庚烯5炔2. 3.4. (Z)2戊烯 (E)2戊烯 (Z)3甲基3己烯 (E)3甲基3己烯 (Z)3甲基4乙基3庚烯 (E)3甲基4乙基3庚烯(Z)5甲基3乙基2己烯 (E)5甲基3乙基2己烯 (Z)3甲基1,3戊二烯 (E)3甲基1,3戊二烯5. 2,3,3三甲基戊烷 2,3二甲基3乙基戊烷 2,3二甲基1戊烯 6甲基5乙基2庚炔 2,3二乙基1己烯4炔 6. (1)和(3) (2)和(4) (5)和(6)7. 8.1庚烯 2庚烯 3庚烯 2甲基1己烯3甲基1己烯 4甲基1己烯 5甲基1己烯 2甲基2己烯3甲基2己烯 4甲基2己烯 5甲基2己烯 2甲基3己烯 3甲基3己烯 2,3二甲基1戊烯 2,4二甲基1戊烯 3,5二甲基1戊烯 3,3二甲基1戊烯 2乙基1戊烯 3乙基1戊烯 2,3二甲基2戊烯 2,4二甲基2戊烯 3,4二甲基2戊烯 3乙基2戊烯 3甲基2乙基1丁烯 9.(1) 官能團位置異構(gòu) (2) 順反異構(gòu) (3) 碳胳異構(gòu) (4) 官能團異構(gòu) (5) 碳胳異構(gòu) (6) 碳胳異構(gòu)10. 該化合物的分子式為C14H3011.12. 13. (CH3)2CHCH2CH3 ＞ CH3CH2CH3 ＞ C(CH3)4 ＞ CH4烷烴的鹵代反應(yīng)機理為自由基取代反應(yīng)。對反應(yīng)物來說，每取代一個氫原子包括兩個基元反應(yīng)，即共價鍵的斷裂和形成分兩步完成。其中第一步涉及C—H鍵均裂生成自由基中間體，為反應(yīng)定速步驟，共價鍵的均裂所需活化能越小，整個取代反應(yīng)速率就越快，相應(yīng)的烷烴反應(yīng)活性也就越大。而共價鍵的均裂所需活化能越小，生成的自由基中間體相對穩(wěn)定性就越大，所以可以用中間體穩(wěn)定性的大小判斷相應(yīng)C—H鍵均裂的活性。因為自由基相對穩(wěn)定性次序為：3176。＞2176。＞1176。＞CH3176。，所以有上述反應(yīng)活性次序，而且在前兩個化合物中，紅色標(biāo)記的C—H鍵首先斷裂。14. (5) ＞ (3) ＞ (2) ＞ (1) ＞ (4) 即：CH2=CHC+HCH3 ＞(CH3)3C+ ＞CH3CH2C+HCH3 ＞CH3CH2CH2C+H2＞ (CH3)2CHC+H2正己烷3己烯濃H2SO4有機層酸層正己烷硫酸酯15. (1) 3庚烯1己炔Ag(NH3)2+液相固相3庚烯1己炔銀 (2)1戊烯1戊炔戊 烷Br2/CCl4室溫,避光√ 溴褪色√ 溴褪色Ag(NH3)2+√灰白色↓16. (1)1丁炔2丁炔丁 烷Br2/CCl4室溫,避光√溴褪色Ag(NH3)2+√灰白色↓ (2)1,3丁二烯1己炔2,3二甲基丁烷Br2/CCl4√ 溴褪色√ 溴褪色Ag(NH3)2+√ 灰白色↓ (3) 17.. 10．（1）CH3CH=CH2CH3COOH （2）CH3C≡CH+HBr（2mol） CH3CBr2CH3 （3）CH3C≡CHCH3C=CH2CH3CBr2CH2Br Br11．(CH3)2CHCH2C≡CH12．（1）CH3CH=CHCH=CHCH3 （2）CH3CHBrCHBrCHBrCHBrCH3 第四章 環(huán) 烴問題四參考答案 41 31 二環(huán)[]壬烷 螺[]癸烷42 32 2戊烯環(huán)戊烷Br2/CCl4室溫,避光√ 溴褪色 反式穩(wěn)定性大34 ①苯的鄰位二取代物無異構(gòu)體②苯的化學(xué)特性是：難加成、難氧化、易發(fā)生苯環(huán)上氫原子被取代的反應(yīng)，即易發(fā)生苯環(huán)體系保持不變的反應(yīng)。因而其結(jié)構(gòu)不應(yīng)當(dāng)是Kelul233。式所表示的 1,3,5環(huán)己三烯。 ③苯環(huán)具有特殊的安定性：苯的氫化熱（ kJ mol1）比環(huán)己烯氫化熱的三倍（3 kJ mol1 = kJ mol1 ）低得多。 由此可知，凱庫勒結(jié)構(gòu)式不能代表苯的真實結(jié)構(gòu)。習(xí)題三參考答案1.(1) 2,3二甲基環(huán)戊烷 (2) 1,1二甲基2異丙基環(huán)丙烷 (3) 3甲基1環(huán)己基1丁烯(4) 4苯基1,3戊二烯 (5) 4硝基3氯甲苯（或：4甲基1硝基2氯苯）(6) 5氯2萘磺酸 (7) 2,4二甲基4苯基己烷2.3. 反 順 反4. (8) 1molCl2 / hn , 苯/無水AlCl3 5.(1) C6H5OCH3 C6H6 C6H5Cl C6H5COCH3 苯環(huán)己烷1,3環(huán)己二烯Br2/CCl4室溫,避光√ 溴褪色混酸，D√黃色油狀液體6. (1)1己烯1己炔己 烷Br2/CCl4室溫,避光√ 溴褪色√ 溴褪色Ag(NH3)2+√灰白色↓(2) 2戊烯1,1二甲基環(huán)丙烷環(huán)戊烷Br2/CCl4室溫,避光√ 溴褪色√ 溴褪色KMnO4 H+√ 紫色退去(3) 3甲基環(huán)己烯甲苯甲基環(huán)己烷Br2/CCl4室溫,避光√ 溴褪色KMnO4H+ D√ 紫色退去(4) 7. (2)有芳香性10. 甲基上的氫原子易被氧化，控制反應(yīng)條件可使反應(yīng)停留在甲基被氧化階段，但最好用其它方法。例如： 思路2* 鎘酰氯氧化反應(yīng)（帶*者為超出教學(xué)大綱范圍） 思路3 見第六章第五章 旋光異構(gòu)問題五參考答案 51 52 (3) 代表圖45中乳酸(B)的構(gòu)型。