【正文】 70多種元素，長(zhǎng)期在鋼鐵工業(yè)（爐前快速分析）、地礦等方面發(fā)揮重要作用； 80年代以來(lái)，全譜光電直讀等離子體發(fā)射光譜儀發(fā)展迅速，已成為無(wú)機(jī)化合物分析的重要儀器。 ④基態(tài)原子數(shù) 試樣中被測(cè)元素含量越高 ， 進(jìn)入光源的基態(tài)原子數(shù)就越多 ， 發(fā)射的譜線就越強(qiáng) 。 ③激發(fā)溫度 光源的激發(fā)溫度越高，就有越多的電子躍遷，輻射的強(qiáng)度就大。 激發(fā)能越小，譜線強(qiáng)度越強(qiáng)。 儀器分析 第三章 原子發(fā)射光譜分析法 閩北職業(yè)技術(shù)學(xué)院食品與生物工程系 ① 激發(fā)電位（激發(fā)能） 原子的外層電子由低能級(jí)激發(fā)到高能級(jí)所需要的能量。 C— 元素含量（濃度） I = Acb賽伯 羅馬金公式 二、譜線強(qiáng)度及其影響因素 譜線強(qiáng)度 儀器分析 第三章 原子發(fā)射光譜分析法 閩北職業(yè)技術(shù)學(xué)院食品與生物工程系 自吸收的產(chǎn)生 原子在高溫時(shí)被激發(fā)，發(fā)射某一波長(zhǎng)的譜線，而處于低溫狀態(tài)的同類原子又能吸收這一波長(zhǎng)的輻射，這種現(xiàn)象稱為自吸現(xiàn)象。 儀器分析 第三章 原子發(fā)射光譜分析法 閩北職業(yè)技術(shù)學(xué)院食品與生物工程系 I— 譜線強(qiáng)度 A — 發(fā)射系數(shù)，與試樣的蒸發(fā)、激發(fā)過(guò)程和試樣組成有關(guān)的參數(shù)，它與樣品處理過(guò)程和樣品基底密切相關(guān)。原子的能級(jí)是量子化的，電子的躍遷也就不連續(xù)，這導(dǎo)致原子光譜為線狀。 化學(xué)名家 儀器分析 第三章 原子發(fā)射光譜分析法 閩北職業(yè)技術(shù)學(xué)院食品與生物工程系 第一節(jié) 原子發(fā)射光譜分析的基本原理 物質(zhì)通過(guò) 電致激發(fā)、熱致激發(fā)或光致激發(fā) 等激發(fā)過(guò)程獲得能量，變?yōu)榧ぐl(fā)態(tài)原子或分子 M* ，當(dāng)從激發(fā)態(tài)過(guò)渡到低能態(tài)或基態(tài)時(shí)產(chǎn)生發(fā)射光譜。他將太陽(yáng)光譜與地球上的幾十種元素的光譜加以比較，從而發(fā)現(xiàn)太陽(yáng)上有許多地球上常見(jiàn)的元素，如鈉、鎂、銅、鋅、鋇、鎳等。 1859年發(fā)明分光儀 ，與化學(xué)家 譜分析法，并用此法發(fā)現(xiàn)了元素銫 (1860)和銣(1861)。他 1845年提出基爾霍夫電流定律、基爾霍夫電壓定律和基爾霍夫電路定律，發(fā)展了歐姆定律，對(duì)電路理論有重大貢獻(xiàn)。1847年畢業(yè)于柯尼斯堡大學(xué)。 儀器分析 第三章 原子發(fā)射光譜分析法 閩北職業(yè)技術(shù)學(xué)院食品與生物工程系 Robert Kirchhoff (1824～ 1887)德國(guó)物理學(xué)家、化學(xué)家和天文學(xué)家。 五十年代末、六十年代初，由于原子吸收分析法（ AAS）的崛起， AES中的一些缺點(diǎn)，使它顯得比 AAS有所遜色，出現(xiàn)一種 AAS欲取代 AES的趨勢(shì)。由于當(dāng)時(shí)對(duì)有關(guān)物質(zhì)痕量分析技術(shù)的要求并不迫切，在發(fā)射原子發(fā)射光譜以后的許多年中，發(fā)展很緩慢。 其實(shí)在更早時(shí)候， 1826年泰爾博 （ Talbot）就說(shuō)明某些波長(zhǎng)的光線是表征某些元素的特征。 了解： 原子發(fā)射光譜儀的結(jié)構(gòu)、使用、維護(hù)和保養(yǎng)方法。 儀器分析 第三章 原子發(fā)射光譜分析法 閩北職業(yè)技術(shù)學(xué)院食品與生物工程系 原子發(fā)射光譜分析法 （ atomic emission spectrometry ， AES） 元素的原子在受到熱或電激發(fā)時(shí)，由基態(tài)躍遷到激發(fā)態(tài)，返回到基態(tài)時(shí)，發(fā)射出特征光譜，依據(jù)特征光譜進(jìn)行定性、定量的分析方法。 儀器分析 第三章 原子發(fā)射光譜分析法 閩北職業(yè)技術(shù)學(xué)院食品與生物工程系 學(xué)習(xí)目標(biāo) 掌握： 原子發(fā)射光譜分析法的基本原理、特點(diǎn)、應(yīng)用；相應(yīng)的實(shí)驗(yàn)測(cè)定技術(shù)、定量測(cè)定方法及有關(guān)術(shù)語(yǔ)。 儀器分析 第三章 原子發(fā)射光譜分析法 閩北職業(yè)技術(shù)學(xué)院食品與生物工程系 一般認(rèn)為原子發(fā)射光譜是 1860年德國(guó)學(xué)者 基爾霍夫（ Kirchhoff GR）和 本生 （ Bunsen RW）首先發(fā)現(xiàn)的，他們利用分光鏡研究鹽和鹽溶液在火焰中加熱時(shí)所產(chǎn)生的特征光輻射，從而發(fā)現(xiàn)了 Rb和 Cs兩元素。從此以后，原子發(fā)射光譜就為人們所注視。 儀器分析 第三章 原子發(fā)射光譜分析法 閩北職業(yè)技術(shù)學(xué)院食品與生物工程系 到了 二十世紀(jì)三十年代 ，人們已經(jīng)注意了到濃度很低的物質(zhì)，對(duì)改變金屬、半導(dǎo)體的性質(zhì)，對(duì)生物生理作用是極為顯著的，而且地質(zhì)、礦物質(zhì)的發(fā)展，對(duì)痕量分析有了迫切的需求，促使 AES迅速的發(fā)展，成為儀器分析中一種很重要的、應(yīng)用很廣的方法。但是到了七十年代以后， 由于新的激發(fā)光源如 ICP、激光等的應(yīng)用，及新的進(jìn)樣方式的出現(xiàn)，先進(jìn)的電子技術(shù)的應(yīng)用 ，使古老的 AES分析技術(shù)得到復(fù)蘇，注入新的活力，使它仍然是儀器分析中的重要分析方法之一。 1824年 3月 12日生于普魯士的柯尼斯堡 (今蘇聯(lián)加里寧格勒 )， 1887年 10月 17日卒于柏林。 基爾霍夫主要從事光譜、輻射和電學(xué)方面的研究。 1858年提出基爾霍夫輻射定律。他并將光譜分析應(yīng)用于太陽(yáng)的組成上。基爾霍夫著有《 理論物理學(xué)講義 》 (1876～ 1894)和 《 光譜化學(xué)分析 》 （ 1895年與 ）等。 M* ?? M + hv 一、原子發(fā)射光譜的產(chǎn)生 特征輻射 激發(fā)態(tài) M* 熱能、電能 ?E 基態(tài)元素 M 儀器分析 第三章 原子發(fā)射光譜分析法 閩北職業(yè)技術(shù)學(xué)院食品與生物工程系 一般情況下，原子處于基態(tài)，在激發(fā)光源作用下，原子獲得能量，外層電子從基態(tài)躍遷到較高能態(tài)變?yōu)榧ぐl(fā)態(tài) ，約 108 s，外層電子就從高能級(jí)向較低能級(jí)或基態(tài)躍遷，多余的能量的發(fā)射可得到一條光譜線。 儀器分析 第三章 原子發(fā)射光譜分析法 閩北職業(yè)技術(shù)學(xué)院食品與生物工程系 儀器分析 第三章 原子發(fā)射光譜分析法 閩北職業(yè)技術(shù)學(xué)院食品與生物工程系 根據(jù)發(fā)射光譜所在的光譜區(qū)域和激發(fā)方法不同，發(fā)射光譜法有許多技術(shù)，我們僅討論常規(guī)的方法：用火焰、電弧、等離子炬等作為激發(fā)源，使被測(cè)物質(zhì)原子化并激發(fā)氣態(tài)原子或離子的外層電子，使其發(fā)射特征的電磁輻射，利用光譜技術(shù)記錄后進(jìn)行分析（原子發(fā)射光譜分析法），波長(zhǎng)范圍一般在 190~900nm。 b — 與自吸收有關(guān)的參數(shù)，稱為自吸系數(shù)，理想值為 1。當(dāng)自吸現(xiàn)象非常嚴(yán)重時(shí)，譜線中心的輻射將被吸收很多，從而使原來(lái)的一條譜線分裂成兩條譜線，這個(gè)現(xiàn)象叫自蝕。若某元素的原子激發(fā)電位高，則在低電位時(shí)處于激發(fā)態(tài)的原子數(shù)將減少。 ②躍遷幾率 躍遷幾率大，產(chǎn)生的譜線強(qiáng)度大。 溫度過(guò)高會(huì)導(dǎo)致原子電離而造成輻射減弱。 ?? 影響譜線強(qiáng)度的因素 儀器分析 第三章 原子發(fā)射光譜分析法 閩北職業(yè)技術(shù)學(xué)院食品與生物工程系 第二節(jié) 原子發(fā)射光譜分析的特點(diǎn)和應(yīng)用 可多元素同時(shí)檢測(cè) 各元素同時(shí)發(fā)射各自的特征光譜； 分析速度快 試樣不需處理，同時(shí)對(duì)幾十種元素進(jìn)行定量分析 (光電直讀儀 )； 選擇性高 各元素具有不同的特征光譜； 檢出限較低 10～ (一般光源 )； ng/g (ICP）； 準(zhǔn)確度較高 5%～ 20% (一般光源）； 1% (ICP) ； ICPAES性能優(yōu)越 線性范圍 4～ 6數(shù)量級(jí)，可測(cè)高、中、