【正文】 ） 結(jié)構(gòu)決定性能 上一頁(yè) 下一頁(yè) 2022/6/4 Organic Chemistry 本章內(nèi)容 ? 同分異構(gòu)體概況及歷史回顧 ? 旋光異構(gòu)的基本概念 ? 旋光（對(duì)映）異構(gòu)與分子構(gòu)型的關(guān)系 ? 含一個(gè)手性碳原子化合物的對(duì)映異構(gòu) ? 構(gòu)型的表示方法 ——費(fèi)歇爾投影式 ? 含有兩個(gè)手性碳原子的對(duì)映異構(gòu) ? 構(gòu)型的 R、 S命名規(guī)則 ? 環(huán)狀化合物的立體異構(gòu) ? 外消旋體的拆分 ? 有機(jī)化學(xué)反應(yīng)中的立體化學(xué)及不對(duì)稱合成舉例 上一頁(yè) 下一頁(yè) 2022/6/4 Organic Chemistry 一 同分異構(gòu)體 構(gòu)造（ or 結(jié)構(gòu)）異構(gòu)體 ：分子中由于原子或基團(tuán)結(jié)合順序不同而產(chǎn)生的同分異構(gòu)體。 (Stereoisomers) 順 反 異 構(gòu) 體 ：構(gòu) 象 異 構(gòu) 體 ： 由 于 單 鍵 轉(zhuǎn) 動(dòng) 而 產(chǎn) 生 的 同 分 異 構(gòu) 體旋 光 異 構(gòu) 體 : 由 于 分 子 的 手 征 性 而 產(chǎn) 生 的 同 分 異 構(gòu) 體C H 3C CHC H 3HC H 3C CC H 3HH上一頁(yè) 下一頁(yè) 2022/6/4 Organic Chemistry 同 分 異 構(gòu)構(gòu) 造 異 構(gòu)碳 鏈 （ 碳 架 ） 異 構(gòu)官 能 團(tuán) 位 置 異 構(gòu)官 能 團(tuán) 異 構(gòu)互 變 異 構(gòu)立 體 異 構(gòu)構(gòu) 型 異 構(gòu)構(gòu) 象 異 構(gòu)順 反 異 構(gòu)光 學(xué) 異 構(gòu)原子的鏈接順序不同 原子的空間位置不同 上一頁(yè) 下一頁(yè) 2022/6/4 Organic Chemistry “構(gòu)象”和“構(gòu)型” 構(gòu)象 （ conformation） 指分子的形象結(jié)構(gòu)，當(dāng)所含原子的種類、數(shù)目、及連接方式相同，然而在二維或三維空間中和環(huán)境溫度下， 通過(guò)原子間價(jià)鍵的翻轉(zhuǎn)或旋轉(zhuǎn)可產(chǎn)生許多可相互轉(zhuǎn)變的分子形象 。 構(gòu)型（ configuration） 則特指某些類型的分子結(jié)構(gòu)，因其連接原子間的化學(xué)鍵的性質(zhì)或連在其鄰近的原子不容許它占據(jù)同一空間， 致使其價(jià)鍵的翻轉(zhuǎn)或旋轉(zhuǎn)受阻而產(chǎn)生二種或多種難以互相轉(zhuǎn)變的分子形象 。 上一頁(yè) 下一頁(yè) 2022/6/4 Organic Chemistry 同分異構(gòu)體的歷史回顧 1797年 法國(guó)化學(xué)家 Proust（普盧斯特）提出 定比定律 之后，人們便認(rèn) 為 具有相同組成的化合物，便具有相同的性質(zhì) ，這一“錯(cuò)誤”觀點(diǎn)直到 1822～ 1826年間才被新的發(fā)現(xiàn)所否定。 1828年 Wǒhler試圖使氯化銨溶液與氰酸銀反應(yīng)來(lái)制備氰酸銨，但得到的確卻是 組成相同，性質(zhì)不同 的尿素。 1861年 Butlerov（布特列洛夫 俄國(guó)化學(xué)家）在德國(guó)自然科學(xué)代表大會(huì) 上作了 《 論物質(zhì)化學(xué)結(jié)構(gòu) 》 報(bào)告從而建立了化學(xué)結(jié)構(gòu)學(xué)說(shuō)，說(shuō)明了產(chǎn)生同分異構(gòu)現(xiàn)象的原因是化學(xué)結(jié)構(gòu)的不同。 1931年 P225。 歲月流逝，經(jīng)無(wú)數(shù)科學(xué)家堅(jiān)苦卓絕的奮斗，揭開了化合物同分異構(gòu)的 “ 神秘面紗 ” 。 能使偏振光旋轉(zhuǎn)的性質(zhì)，稱 旋光性 。 有旋光性的物質(zhì)，即旋光性物質(zhì)（光學(xué)活性物質(zhì)）。 不同的旋光性物質(zhì)，其左旋或右旋以及旋轉(zhuǎn)的角度大小不同，是物質(zhì)本身所具有的特性。 比旋光度： 由于物質(zhì)的旋光度受溫度，物質(zhì)的濃度等影響，所以規(guī)定物質(zhì)在室溫、濃度為 1g/l、樣品管為 1dm、光源為鈉光（ )時(shí)測(cè)得的旋光度為比旋光度。 。 lD = 2 . 5( 0 . 2 6 / 5 ) 0 . 5 = 0 . 9 6 176。 無(wú)旋光性藥物：維生素 A、青霉素、酒精、阿斯匹林等。[ α ] D2 0 = 1 3 0 . 9 176。[α ] D2 0 = + 3 . 8 176。 酒石酸鈉銨晶體 早期發(fā)現(xiàn) 1848年 巴斯德 Crystals of Sodium Ammonium Tartrate 上一頁(yè) 下一頁(yè) 2022/6/4 Organic Chemistry 1874年提出了碳的四面體學(xué)說(shuō)，范特霍夫指出當(dāng)有機(jī)化合物具有下列結(jié)構(gòu)式應(yīng)該具有對(duì)映異構(gòu)體，即物質(zhì)具有旋光性 abcdabcd手 性 碳上一頁(yè) 下一頁(yè) 2022/6/4 Organic Chemistry 左、右旋乳酸即具有上述結(jié)構(gòu)特點(diǎn)，因此具有旋光性 C H3HH OC O O HHC H3O HC O O H左 旋 乳 酸 右 旋 乳 酸 物質(zhì)的分子和其鏡像不能重合稱為手性，具有手性的分子稱為手性分子 上一頁(yè) 下一頁(yè) 2022/6/4 Organic Chemistry 1氯 1溴乙烷 手 性 碳上一頁(yè) 下一頁(yè) 2022/6/4 Organic Chemistry 1氯 1溴乙烷 分子 鏡像 上一頁(yè) 下一頁(yè) 2022/6/4 Organic Chemistry 分子 鏡像 上一頁(yè) 下一頁(yè) 2022/6/4 Organic Chemistry 上一頁(yè) 下一頁(yè) 2022/6/4 Organic Chemistry 上一頁(yè) 下一頁(yè) 2022/6/4 Organic Chemistry 上一頁(yè) 下一頁(yè) 2022/6/4 Organic Chemistry 上一頁(yè) 下一頁(yè) 2022/6/4 Organic Chemistry 分子的手性 178。 178。 178。 上一頁(yè) 下一頁(yè) 2022/6/4 Organic Chemistry 手性分子在分子對(duì)稱性上必須具備的條件 1）具有對(duì)稱面的分子沒(méi)有手性 HC lC lC = CH C lH對(duì) 稱 面對(duì) 稱 面上一頁(yè) 下一頁(yè) 2022/6/4 Organic Chemistry C H CH3 Cl 1,1二氯乙烷 對(duì) 稱 面上一頁(yè) 下一頁(yè) 2022/6/4 Organic Chemistry 2）具有對(duì)稱中心的分子沒(méi)有旋光性 HHFFC lC lHH上一頁(yè) 下一頁(yè) 2022/6/4 Organic Chemistry C H3C H3HHB rB r上一頁(yè) 下一頁(yè) 2022/6/4 Organic Chemistry 3）具有對(duì)稱軸的分子 不一定沒(méi)有 旋光性 C lHC CHC l具有二重對(duì)稱軸，有對(duì)稱面，沒(méi)有旋光性 C3C lHC lC lC6對(duì)稱軸（ Cn）： n＝ 360。 ，叫 n重軸。 上一頁(yè) 下一頁(yè) 2022/6/4 Organic Chemistry HHHHC lC lHC lC lHC lHHC l具有二重對(duì)稱軸，有旋光性 群論 一般地說(shuō) ， 物質(zhì)分子凡在結(jié)構(gòu)上具有對(duì)稱面或?qū)ΨQ中心的，就不具有手性，也就沒(méi)有旋光性。 上一頁(yè) 下一頁(yè) 2022/6/4 Organic Chemistry 1. 不對(duì)稱碳： 飽和碳原子上連有互不相同的四個(gè)原子或原子團(tuán)，用 *表示。 3. 手性分子： 具有手性的分子。他們都具有旋光性。 碳原子連接四個(gè)基團(tuán)，且四個(gè)基團(tuán)互不相同，這樣的碳原子為手性碳原子，用 *標(biāo)記