光活性物質(zhì)及旋光異構(gòu)體(已修改)
2025-05-19 22:51 本頁(yè)面
【正文】 上一頁(yè) 下一頁(yè) 2022/6/4 Organic Chemistry 第五章 旋光（對(duì)映）異構(gòu) 上一頁(yè) 下一頁(yè) 2022/6/4 Organic Chemistry 化合物 pKa (25℃ ) 熔點(diǎn) /℃ 比旋光度 （ +）扁桃酸 +176。 （ ）扁桃酸 176。 （ 177。 ）扁桃酸 0 （ +） 乳酸 53 +176。 （ ） 乳酸 53 176。 （ 177。 ） 乳酸 18 0 ?天然產(chǎn)物往往具有旋光性 ?旋光性物質(zhì)的物理性質(zhì)除旋光性以外幾乎相同；其化學(xué)性質(zhì)除在生化反應(yīng)或與旋光試劑作用以外幾乎相同 上一頁(yè) 下一頁(yè) 2022/6/4 Organic Chemistry 多巴的生理活性 沒(méi)有活性。 C H 2C H 3 C OC H 3 ON H C O C H 3C O O HHO S ( － ) 多 巴C H 2C H 3 C OC H 3 OC O O HN H C O C H 3HO R ( + ) 多 巴抗震顫麻痹作用，治療帕金森氏癥 上一頁(yè) 下一頁(yè) 2022/6/4 Organic Chemistry HC H 3N H C H 3H O HHC H 3N H C H 3H O H（－）麻黃堿： （＋）偽麻黃堿 非 對(duì) 映 體 （－）麻黃堿：具有收縮血管、松馳支氣管平滑肌、興奮中樞的作用，活性強(qiáng)。 （＋）偽麻黃堿：有升壓、利尿作用，且活性弱。 上一頁(yè) 下一頁(yè) 2022/6/4 Organic Chemistry C HIR A L IT Y amp。 S MEL LC H3OHC H3C H2C H3OHC H3C H2( + ) C a r v o n e ( ) C a r v o n eC a r a w a y s eed S p ea r m i n t香芹酮 薄荷油 手性與氣味 * * 上一頁(yè) 下一頁(yè) 2022/6/4 Organic Chemistry “反應(yīng)?！笔录?: 1957年，德國(guó)，上市一種新藥非巴比妥類鎮(zhèn)靜藥 “反應(yīng)停”（ α苯肽茂二酰亞胺，塞利多米）。廣泛用于妊娠反應(yīng)，銷往 46個(gè)國(guó)家， 8000多例海豹肢畸形嬰兒。 之后，美國(guó) FDA及其他國(guó)家逐漸以法律形式確定上市藥物必須標(biāo)明旋光性的相關(guān)說(shuō)明。 NOONO OHHNOONHO OHR S鎮(zhèn)靜作用 強(qiáng)烈致畸作用 反應(yīng)停（ halidomide， α苯肽茂二酰亞胺，塞利多米 ） 結(jié)構(gòu)決定性能 上一頁(yè) 下一頁(yè) 2022/6/4 Organic Chemistry 本章內(nèi)容 ? 同分異構(gòu)體概況及歷史回顧 ? 旋光異構(gòu)的基本概念 ? 旋光（對(duì)映）異構(gòu)與分子構(gòu)型的關(guān)系 ? 含一個(gè)手性碳原子化合物的對(duì)映異構(gòu) ? 構(gòu)型的表示方法 ——費(fèi)歇爾投影式 ? 含有兩個(gè)手性碳原子的對(duì)映異構(gòu) ? 構(gòu)型的 R、 S命名規(guī)則 ? 環(huán)狀化合物的立體異構(gòu) ? 外消旋體的拆分 ? 有機(jī)化學(xué)反應(yīng)中的立體化學(xué)及不對(duì)稱合成舉例 上一頁(yè) 下一頁(yè) 2022/6/4 Organic Chemistry 一 同分異構(gòu)體 構(gòu)造（ or 結(jié)構(gòu)）異構(gòu)體 ：分子中由于原子或基團(tuán)結(jié)合順序不同而產(chǎn)生的同分異構(gòu)體。 (Constitutional isomers) C H 3 C H 2 C H 2 C H 2 C H 3 C H 3 C H C H 2 C H 3C H 3C H 3 C C H 3C H 3C H 3碳 架 異 構(gòu) ：官 能 團(tuán) 位 置 異 構(gòu) ： C H 3 C H C H 2 C H 3O HC H 3 C H 2 C H 2 C H 2 O H官 能 團(tuán) 異 構(gòu) ： C H 3 C H 2 O C H 2 C H 3 C H 3 C H 2 C H 2 C H 2 O H?互變異構(gòu)： 上一頁(yè) 下一頁(yè) 2022/6/4 Organic Chemistry 立體異構(gòu)體 ：分子中的原子或基團(tuán)具有相同的連接方式但在空間的排布方式不同導(dǎo)致的同分異構(gòu)體。 (Stereoisomers) 順 反 異 構(gòu) 體 ：構(gòu) 象 異 構(gòu) 體 ： 由 于 單 鍵 轉(zhuǎn) 動(dòng) 而 產(chǎn) 生 的 同 分 異 構(gòu) 體旋 光 異 構(gòu) 體 : 由 于 分 子 的 手 征 性 而 產(chǎn) 生 的 同 分 異 構(gòu) 體C H 3C CHC H 3HC H 3C CC H 3HH上一頁(yè) 下一頁(yè) 2022/6/4 Organic Chemistry 同 分 異 構(gòu)構(gòu) 造 異 構(gòu)碳 鏈 （ 碳 架 ） 異 構(gòu)官 能 團(tuán) 位 置 異 構(gòu)官 能 團(tuán) 異 構(gòu)互 變 異 構(gòu)立 體 異 構(gòu)構(gòu) 型 異 構(gòu)構(gòu) 象 異 構(gòu)順 反 異 構(gòu)光 學(xué) 異 構(gòu)原子的鏈接順序不同 原子的空間位置不同 上一頁(yè) 下一頁(yè) 2022/6/4 Organic Chemistry “構(gòu)象”和“構(gòu)型” 構(gòu)象 （ conformation） 指分子的形象結(jié)構(gòu)，當(dāng)所含原子的種類、數(shù)目、及連接方式相同，然而在二維或三維空間中和環(huán)境溫度下， 通過(guò)原子間價(jià)鍵的翻轉(zhuǎn)或旋轉(zhuǎn)可產(chǎn)生許多可相互轉(zhuǎn)變的分子形象 。所有多原子分子在其翻轉(zhuǎn)或旋轉(zhuǎn)自由度未受限制條件下均可有無(wú)限構(gòu)象，但在晶態(tài)中僅有一種穩(wěn)定構(gòu)象。 構(gòu)型（ configuration） 則特指某些類型的分子結(jié)構(gòu)，因其連接原子間的化學(xué)鍵的性質(zhì)或連在其鄰近的原子不容許它占據(jù)同一空間， 致使其價(jià)鍵的翻轉(zhuǎn)或旋轉(zhuǎn)受阻而產(chǎn)生二種或多種難以互相轉(zhuǎn)變的分子形象 。這類分子無(wú)論在氣、液或晶相中均可具有一定的結(jié)構(gòu)構(gòu)型。 上一頁(yè) 下一頁(yè) 2022/6/4 Organic Chemistry 同分異構(gòu)體的歷史回顧 1797年 法國(guó)化學(xué)家 Proust（普盧斯特）提出 定比定律 之后，人們便認(rèn) 為 具有相同組成的化合物，便具有相同的性質(zhì) ，這一“錯(cuò)誤”觀點(diǎn)直到 1822～ 1826年間才被新的發(fā)現(xiàn)所否定。這就是： Wǒhler（魏勒 德國(guó)化學(xué)家） Liebig（李比希 德國(guó)化學(xué)家）分別證實(shí)了異氰酸（ HNCO）和雷酸（ HONC）；異氰酸銀（ AgNCO）和雷酸銀（ AgONC）。 1828年 Wǒhler試圖使氯化銨溶液與氰酸銀反應(yīng)來(lái)制備氰酸銨，但得到的確卻是 組成相同，性質(zhì)不同 的尿素。 A g O C N + N H 4 C lN H 4 O C NH 2 N C O N H 2氰 酸 銨尿 素上一頁(yè) 下一頁(yè) 2022/6/4 Organic Chemistry 1848年 Pasteur（巴斯德 法國(guó)化學(xué)家 ）在顯微鏡下用鑷子將外消旋酒石酸拆分成右旋和左旋酒石酸。 1861年 Butlerov（布特列洛夫 俄國(guó)化學(xué)家）在德國(guó)自然科學(xué)代表大會(huì) 上作了 《 論物質(zhì)化學(xué)結(jié)構(gòu) 》 報(bào)告從而建立了化學(xué)結(jié)構(gòu)學(xué)說(shuō)，說(shuō)明了產(chǎn)生同分異構(gòu)現(xiàn)象的原因是化學(xué)結(jié)構(gòu)的不同。 的 1874年 Van’t Ho
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