【正文】 環(huán)合 開環(huán) 8 10 7 6 11 5 9 O O H O 8 10 7 6 11 5 9 4 4去甲環(huán)烯醚萜 裂環(huán)環(huán)烯醚萜 裂環(huán)內(nèi)酯環(huán)烯醚萜 （二）重要代表物 環(huán)烯醚萜苷類 OC O O C H3HHO C6H1 1O5O HH O C H2OHHO C6H1 1O5H O C H2C O O C H3梔子苷 京尼平苷 1 2 4 6 8 9 10 11 4去甲環(huán)烯醚萜苷類 OHO C6H1 1O5H O C H2O HOOO C6H1 1O5H O C H2O H梓醇 桃葉珊瑚苷 裂環(huán)環(huán)烯醚萜苷類 OOO C6H1 1O5HOOO C6H1 1O5龍膽苦苷 當藥苷 環(huán)烯醚萜苷類 苷元結(jié)構(gòu)特點為 C1多連羥基 ， 并多成苷 ， 且多為β D葡萄糖苷 ， 且大多為單糖苷 ， 常有 雙鍵 存在 ，一般為 △ 3（ 4） ， C C C7有時連羥基 ， C8多連甲基或羥甲基或羥基 ， C78有時具環(huán)氧醚結(jié)構(gòu) 。 環(huán)烯醚萜類化合物在中草藥中分布較廣 ，在玄參科 、 茜草科 、 唇形科及龍膽科中較為常見 ， 有多種生理活性 （ 利膽 、 健胃 、降糖 、 抗菌消炎等 ） ， 目前發(fā)現(xiàn)的已達 900余種 。 即：酚 卓酚酮 羧酸 分子中的酚羥基易于甲基化，難于酰化 羰基類似于羧酸中羰基的性質(zhì)； 能與多種金屬離子形成絡(luò)合物。 近年報道芍藥苷具有防治老年性癡呆的生物活性 。 構(gòu)成的碳環(huán)多為 六元環(huán) ， 也有五元環(huán) 、 四元環(huán)和七元環(huán) 。 單萜以 苷的形式存在時 ， 不具有揮發(fā)性 ， 不能隨水蒸氣蒸餾出來 。 一、萜的含義和分類 二、萜類的結(jié)構(gòu)類型及代表性化合物 三 、 萜類化合物的理化性質(zhì) 四、 萜類化合物的提取分離 五、 萜類化合物的檢識與結(jié)構(gòu)測定 六、揮發(fā)油 第六章 萜類和揮發(fā)油 一 、單萜 單萜類 （ monoterpenoids）是由 2個異戊二烯單位構(gòu)成、含 10個碳原子的化合物類群 ，廣泛分布于高等植物的腺體、油室和樹脂道等分泌組織中，是 植物揮發(fā)油的主要組成成分 ，在昆蟲激素及海洋生物中也有存在。 ２ .生源異戊二烯法則（ biogeic isoprene rule） 萜類化合物的形成起源于葡萄糖；葡萄糖在酶的作用下 產(chǎn)生乙酰輔酶 A，乙酰輔酶 A與乙酰乙酰輔酶 A生成 3羥基 3甲基戊二酸單酰輔酶 A,后者還原生成 MVA，它經(jīng) ATP作用、再經(jīng)脫羧、脫水形成焦磷酸異戊烯酯 (IPP)，可互變異構(gòu)化為焦磷酸 γ ， γ 二甲基丙烯酯 (DMAPP)。 ? 萜類多數(shù)是含氧衍生物，所以萜類化合物又可分為醇、醛、酮、羧酸、酯及苷等萜類。 ? 目前仍沿用經(jīng)典的 Wallach的異戊二烯法則（ isoprene rule），按異戊二烯單位的多少進行分類。 一、萜的含義和分類 大量的實驗研究證明 ， 甲戊二羥酸（ Mevalonic acid, MVA） （ 而不是異戊二烯 ） 是萜類化合物生源途徑中最關(guān)鍵的前體物 。第六章 一、概述 (萜的含義和分類 ) 二、萜類的結(jié)構(gòu)類型及重要代表物 三 、 萜類化合物的理化性質(zhì) 四、萜類化合物的 提取分離 五、 萜類化合物的檢識與結(jié)構(gòu)測定 六、揮發(fā)油 第六章 萜類和揮發(fā)油 萜類化合物 （ Terpenoids） 是一類骨架多樣 、數(shù)量龐大 、 生物活性廣泛的一類重要的天然藥物化學成分 。 從化學結(jié)構(gòu)看 ， 它是異戊二烯的聚合體及其衍生物 ， 其骨架一般以五個碳為基本單位 ， 少數(shù)也有例外 。 因此 ， 一般認為 ， 凡由甲戊二羥酸衍生 、 且分子式符合 （ C5H8)n 通式的衍生物均稱為萜類化合物 。 ? 如 :單萜、倍半萜、二萜等， 同時再根據(jù)各萜類分子結(jié)構(gòu)中碳環(huán)的有無和數(shù)目的多少，進一步分為鏈萜、單環(huán)萜、雙環(huán)萜、三環(huán)萜、四環(huán)萜等，例如 :鏈狀二萜、單環(huán)二萜、雙環(huán)二萜、三環(huán)二萜、四環(huán)二萜。 一、萜的含義和分類 二、萜類化合物的生源學說 （ empirical isoprene rule） Wallach總結(jié)了大量此類實驗結(jié)果后，于 1887年提出了異戊二烯法則，認為萜類的碳架是由異戊二烯單位以頭 尾或非頭 尾順序相連而成，都是異戊二烯的聚合體或其衍生物。 …… 本章主要介紹 單萜 、 倍半萜 、 二萜 、 二倍半萜 等萜類以及揮發(fā)油類化合物 。 它們的含氧衍生物多具有較強的生物活性和香氣 ，是醫(yī)藥 、 化妝品和食品工業(yè)的重要原料 。 第二節(jié) 萜類的結(jié)構(gòu)類型及重要代表物 單萜類化合物可分為 鏈狀型 和單環(huán) 、雙環(huán)等 環(huán)狀型 兩大類 ， 其中以 單環(huán) 和 雙環(huán)型 兩種結(jié)構(gòu)類型所包含的單萜化合物最多 。 C H2O HC H2O HC H2O HC H OC H OC H O香葉醇 G e r a n i o l 橙花醇 N e r o l ?香茅醇 C i t r o n e l l o l香葉醛 G e r a n i a l 橙花醛 N e r a l ?香茅醛 C i t r o n e l l a l 開鏈單萜 二、萜類的結(jié)構(gòu)類型及重要代表物 O HHHHO HHHHHOl 薄荷醇 l m e n t h o ld 新薄荷醇 d n e o m e n t h o l薄荷酮 m e t h o n eO H O HOl 龍腦 l b o r n e o l d 龍腦 d b o r n e o l樟腦 c a m p h o r環(huán)狀單萜 二、萜類的結(jié)構(gòu)類型及重要代表物 芍藥苷 （ paeoniflorin ） 是 從 芍 藥 paeonia albiflora根中得到的 蒎烷單萜苦味苷 ， 對小鼠顯示有鎮(zhèn)靜 、 鎮(zhèn)痛及抗炎等藥理作用 。 O O H O H O C H 2 O H H O H O O H O C O O H 2 C 芍藥苷 Paeoniflorin 卓酚酮類 變形單萜 有芳香性（非苯型）、具酚的通性，顯酸性 其酸性介于酚類與羧酸之間。 OO Hα 崖柏素（具有抗菌活性，但有毒） 酚羥基 羧基羰基 二、環(huán)烯醚萜類（ iridoids） （ 一 ） 概述 它是 一類特殊的單萜 ， 多與糖結(jié)合形成苷 。 環(huán)烯醚萜 （ iridoids） ， 含有環(huán)戊烷結(jié)構(gòu)單元 ， 包括 含有取代環(huán)戊烷環(huán)烯醚萜（ iridoids） 和 環(huán)戊烷開裂的裂環(huán)環(huán)烯醚萜（ secoiridoids） 兩種基本碳架 。 梓醇 （ catalpol） 又稱梓醇苷 ， 是地黃中降血糖作用的主要有效成分 。 桃葉珊瑚苷 （ aucubin） 是車前草清濕熱 、利尿的有效成分 。裂環(huán)環(huán)烯醚萜苷在龍膽科、睡菜科、忍冬科、木犀科等植物中分布較廣，在龍膽科的龍膽屬及獐牙菜屬分布更為普遍。龍膽苦苷在氨的作用下可轉(zhuǎn)化成龍膽堿。 這類成分均有 苦味 ， 分子結(jié)構(gòu)中 C