伏安分析法ppt課件-展示頁
2025-05-11 00:12本頁面
【正文】 散電流相當(dāng) 。 電容電流又稱 充電電流 ，它是殘余電流的主要組成部分。 2 殘余電流組成及其產(chǎn)生殘余電流包括 電解電流 和 充電電流。殘余電流一般很小為十分之一微安。 CtmnDi d 6/13/22/16 0 7?1211***。 m、 t均為汞柱高度的 函數(shù)，故在具體操作中應(yīng)保持汞柱高度不變。 ktmnD ?6/13/22/16 0 7kCid ?2 擴散電流的影響因素 1）溶液組成的影響 這體現(xiàn)在 Id與擴散系數(shù) D1/2成正比上 , D1/2成與溶液的組 成有關(guān)。?????????scmlm m o lCDstnsmgmAi d系數(shù)，被測物的濃度，散被測組分在溶液中的擴汞滴的周期時間，；電極反應(yīng)的電子轉(zhuǎn)移數(shù)汞滴流速，平均極限擴散電流， ? 上式中，除 C以外各項因素不變時， 即： 。 2）電解過程在靜止不攪拌的情況下進行。 極限擴散電流??ddikCi二 極譜分析特點 極譜分析是一種特殊條件下的電解過程，其特殊之處如下： 1）采用了 一大、一小電極 。 極譜圖上擴散電流為極限擴散電流一半時的滴汞電極的電位為 半波電位 （ E1/2 ）。這是極譜分析的定量基礎(chǔ)。 設(shè)擴散層內(nèi)電極表面上 Pd2+濃度 為 C0 ， 擴散層外與溶液本體中 Pd2+濃度 相同為 C。這種 Pd2+不斷擴散，不斷電解而形成電流稱為擴散電流 。 eClHgClHgHgPdHgePd222)(2222????????陽極：陰極：3） V外 繼續(xù)增大 , 電解反應(yīng)加劇， 電解池中電流也加劇，如圖中② ~④段。如圖中：① ~ ②段 2） V外 增加，達到 Pd的分解電壓， 有電解反應(yīng)發(fā)生。 由電路關(guān)系得： 極譜分析中電流很小，故 iR項可忽略： caV ?? ??外陰極電位電路中電阻陽極電位電流外加電壓外外????????cacaRiViRV????因 ?a(SCE) 電位恒定，可作為參比標(biāo)準(zhǔn)，規(guī)定為 ?a=0 ， 則有： = － （ 對 SCE） 外V c? 3 極譜曲線 極譜波 極譜分析中的電流 —電壓曲線（又 稱極譜波）是極譜分析中的定性、 定量依據(jù)。飽和甘汞電極不出現(xiàn)濃差極化現(xiàn)象，是去極化電極。 一 極譜分析基本原理 極譜分析的裝置圖 )25(]l g [??? ?? ??1 在極譜分析中，以大面積的飽和甘汞電極（ ？ ）為陽極（參比電極），其電極電位在電解過程中保持恒定。它 具有如下特點： 1)電極毛細(xì)管口處的汞滴很小， 易形成濃差極化 ； 2)汞滴不斷滴落，使 電極表面不斷更新 ，重復(fù)性好 。這時有 電流 離子濃度 的關(guān)系，這就是極譜分析的 依據(jù) 。 當(dāng)外加電壓較大時，電極表面周圍的待測離子濃度會降為 零 。 由于電極附近待測離子濃度的降低而使電極電位 偏離原來的平衡電位 的現(xiàn)象稱為 極化現(xiàn)象 。 極譜分析的裝置圖 極譜分析是應(yīng)用 濃差極化 現(xiàn)象來測量溶液中待測離子的濃度的。 極譜法 是使用滴汞電極或其他表面能夠周期性更新的液體電極為極化電極； 伏安法 是使用表面靜止的液體或固體電極為極化電極。于 1922年由捷克化學(xué)家 建立。 極譜分析屬于伏安法，它以滴汞電極為工作電極，也稱極譜法。第四章 伏安分析法（ voltammetry） 41 極譜分析的基本原理 42 極譜定量分析 43 極譜分析特點及其存在問題 44 現(xiàn)代極譜 伏安分析法 45 伏安分析方法應(yīng)用實例 伏安法是以測定 電解過程 中 電流 電壓 曲線（伏安曲線）為基礎(chǔ)的 一大類 電化學(xué)分析方法。它是一類應(yīng)用廣泛而重要的電化學(xué)分析方法。 極譜法 (polarography)通過測定電解過程中所得到的 極化 電極 的 電流 電位 （或電位 時間）曲線來確定溶液中被測物質(zhì)濃度的一類電化學(xué)分析方法。 極譜法和伏安法的 區(qū)別 在于極化電極的不同。 極譜法 是伏安法的一種，必須使用 滴汞電極或其他表面周期性 更新的液態(tài)電極。 在 電流密度較大 ， 不攪拌或攪拌不充分 的條件下，由于電解反應(yīng)電極表面周圍的離子濃度迅速降低， 溶液本體 中離子來不及擴散到電極表面進行補充，而會至使 電極表面附近離子濃度降低 。這種由于電解時在 電極表面的濃
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