【正文】 ? – E–? 標(biāo)準(zhǔn)電極電勢 上頁 下頁 目錄 返回 標(biāo)準(zhǔn)電極電勢表及其應(yīng)用 標(biāo)準(zhǔn)態(tài)下測得的氧化還原電對的電極電勢就 是 標(biāo)準(zhǔn)電極電勢 ，符號 E?ox/red。 規(guī)定的標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)為：組成電極的離子濃度為1mol/L，氣體物質(zhì)的分壓為 100kPa，液體或固體為純凈物。 1. 標(biāo)準(zhǔn)氫電極 IUPAC規(guī)定 ESHE= V 2H+(aq) + 2e H2(g) T=， p(H2)=100kPa c(H2)=1 mol電極電勢與電對本性、溫度、濃度有關(guān)。 M (s) M n + ( a q ) + n e 溶 解析 出上頁 下頁 目錄 返回 把電子留在極板上 M(s) ne Mn+（ aq） 進入在溶液中 溶解 第一種傾向 第二種傾向 Mn+（ aq） + ne 從極板上得到電子 M（ s） 變?yōu)樵映练e在極板上 沉積 上頁 下頁 目錄 返回 金屬越活潑，離子濃度越稀，溫度越高，溶解的傾向越大，金屬表面所帶的負(fù)電荷越多，電極電勢越低； 由于雙電層的建立在金屬電極與金屬離子溶液之間產(chǎn)生的電勢差，稱金屬的平衡電極電勢，簡稱電極電勢。 AgAgCl電極 上頁 下頁 目錄 返回 甘汞電極 電極組成式（ ） Pt(s) | Hg（ l） | Hg2Cl2（ s） | KCl（ c） 電極反應(yīng)式（ +） Hg2Cl2（ s） + 2e Hg Hg2Cl2+Hg 飽和 KCl溶液 KCl晶體 飽和甘汞電極 2Hg + 2Cl – 上頁 下頁 目錄 返回 氧化還原電極 將惰性導(dǎo)體浸入含有同一元素的兩種不同氧化值的離子溶液中構(gòu)成的電極。 上頁 下頁 目錄 返回 電極類型 ⑴ 金屬電極 如： Zn2+/Zn電極， 電極組成式 Zn(s) | Zn2+(c) 電極反應(yīng) Zn2+ + 2e Zn ⑵ 氣體電極 如：氯氣電極， 電極組成式 Pt(s) | Cl2(p) | Cl (c) 電極反應(yīng) Cl2 + 2e 2Cl 上頁 下頁 目錄 返回 氣體電極 將氣體通入其相應(yīng)離子溶液中，并用惰性導(dǎo)體作導(dǎo)電極板所構(gòu)成。氣體注明分壓。 （ 2） “ |”表示兩相之間的界面， “ ||”表示鹽橋 。狀態(tài)要注明。 “ ||”表示鹽橋。 溶液靠鹽橋，極板在兩邊。 負(fù)極反應(yīng) Zn → Zn2+ + 2e （氧化反應(yīng)） 正極反應(yīng) Cu2+ + 2e → Cu （還原反應(yīng)） 由正極反應(yīng)和負(fù)極反應(yīng)所構(gòu)成的總反應(yīng)，稱為 電池反應(yīng) (cell reaction)。 鹽橋連接兩個半電池，不能和溶液發(fā)生反應(yīng)。 上頁 下頁 目錄 返回 原電池的組成： 兩個半電池（或電極）。 原電池可以將自發(fā)進行的氧化還原反應(yīng)所產(chǎn)生的化學(xué)能轉(zhuǎn)變?yōu)殡娔?，同時對外做電功。 上頁 下頁 目錄 返回 ? 酸性介質(zhì)不應(yīng)出現(xiàn) OH? ， 堿性介質(zhì)不應(yīng)出現(xiàn) H+ 配平時應(yīng)注意 ! ? 配平后的方程式中不要同時出現(xiàn) H+ 、 OH? 上頁 下頁 目錄 返回 配平 H 和 O 原子的經(jīng)驗規(guī)則 介質(zhì)條件 反應(yīng)式兩邊氧原子數(shù) 左邊加入物質(zhì) 右邊加入物質(zhì) 酸性 左邊 O多 H+ H2O 左邊 O少 H2O H+ 堿性 左邊 O多 H2O OH? 左邊 O少 OH? H2O 中性 左邊 O多 H2O OH? 左邊 O少 H2O H+ 上頁 下頁 目錄 返回 原電池結(jié)構(gòu)示意圖 還原半反應(yīng) Cu2+ + 2e ?Cu 氧化半反應(yīng) Zn ?Zn2+ +2e e ? e ? ?電流 正極 負(fù)極 由正極反應(yīng)和負(fù)極反應(yīng)所構(gòu)成的總反應(yīng)，稱為電池反應(yīng)。 氧化還原反應(yīng)的特征是氧化數(shù)改變，本質(zhì)是電子的得失或轉(zhuǎn)移。 氧化數(shù) 可為整數(shù)，也可為分?jǐn)?shù)。 (6) 電中性的化合物中所有原子的氧化數(shù)的和為 零。 其它鹵原子的氧化數(shù)在二元化合物中為 1，但 在鹵族的二元化合物中，列在周期表中靠前的 鹵原子的氧化數(shù)為 1。 (5) 鹵族元素。 上頁 下頁 目錄 返回 (3) 氧的氧化數(shù)在大多數(shù)化合物中為 2，但在過氧化物中為 1，如在 H2O Na2O2中；在超氧化物中為 1/2，如在 KO2中。 確定元素氧化數(shù)的規(guī)則： (1) 單質(zhì)中原子的氧化數(shù)為零。第 5 章 氧 化 還 原 上頁 下頁 目錄 返回 指分子中某元素的一個原子的表觀荷電數(shù)，該荷電數(shù)是假定把每一化學(xué)鍵中的電子指定給電負(fù)性較大的原子而求得 氧化還原反應(yīng)及氧化數(shù) 氧化還原反應(yīng) : 反應(yīng)物之間有電子轉(zhuǎn)移 (偏移 )的化學(xué)反應(yīng) 氧化數(shù) ： 氧化數(shù)發(fā)生變化的化學(xué)反應(yīng) NaCl HBr H2O 上頁 下頁 目錄 返回 氧化數(shù) （ 氧化值 oxidation number） 1970年 IUPAC給出的定義是：氧化數(shù)是某元素一個原子的 表觀荷電數(shù) （ apparent charge number），這種荷電數(shù)是 假設(shè)把每一個化學(xué)鍵中的電子指定給電負(fù)性更大的原子而求得。 例： NH3中， N的氧化數(shù)是 3， H的氧化數(shù)是 +1。 (2) 單原子離子中原子的氧化數(shù)等于離子的電荷 例如 Na+離子中 Na的氧化數(shù)為＋ 1。 (4) 氫的氧化數(shù)在大多數(shù)化合物中為 +1，但在金 屬氫化物中為 1，如在 NaH、 CaH2中 。氟的氧化數(shù)在所有化合物中為 1。 上頁 下頁 目錄 返回 如 Cl在 BrCl中；在含氧化合物中按氧化物決 定，如 ClO2中 Cl的氧化數(shù)為 +4。 多原子離子中所有原子的氧化數(shù)的和等于離 子的電荷數(shù)。 例： Fe3O4 中， Fe： +8/3； S4O62 中， S： +5/2。 上頁 下頁 目錄 返回 ★ 氧化數(shù)可取整數(shù)、分?jǐn)?shù)、正數(shù)、負(fù)數(shù) ★ 化合價代表原子形成的化學(xué)鍵的數(shù)目，只取正整數(shù) 氧化數(shù)與化合價 上頁 下頁 目錄 返回 a Ox1 + b Red2 = c Red1 + d Ox2 氧化還原反應(yīng)的配平 e 氧化劑 還原劑 還原產(chǎn)物 氧化產(chǎn)物 氧化還原反應(yīng) 本質(zhì)是電子的得失或轉(zhuǎn)移 上頁 下頁 目錄 返回 ? 質(zhì)量守恒： 配平原則： ? 電荷守恒： 反應(yīng)物之間得失電子總數(shù)相等 反應(yīng)前后各元素原子總數(shù)相等 氧化還原反應(yīng)的配平 ****離子 — 電子法 上頁 下頁 目錄 返回 (1) 用離子形式寫出主要反應(yīng)物和產(chǎn)物 (氣體、純液體、固體和弱電解質(zhì)則寫分子式） (2) 將