【正文】 問（ 1）在標準狀態(tài)下， 2H+ +Pb H2＋ Pb2+反應(yīng)能 發(fā)生嗎？ （ 2）若在上述氫電極的 H+溶液中加入 NaAc，并使平衡后 溶液中 HAc和 Ac濃度均為 1mol/L， H2的分壓為 100kPa，反應(yīng)方向?qū)l(fā)生變化嗎？ 上頁 下頁 目錄 返回 解 ：（ 1）由于正極發(fā)生還原反應(yīng) 2H+ + 2e H2 E ? （ H+/H2） = 負極發(fā)生氧化反應(yīng) Pb2+ + 2e Pb E ? （ Pb2+/Pb） = 電池反應(yīng)為： 2H+ +Pb H2＋ Pb2+ E ? =（ E + ? – E –? ） = E + ? （ H+/H2） – E –? （ Pb2+/Pb） = （ ） = 0 E ? 0，反應(yīng)能正向自發(fā)進行。 (2) 在溫度一定的條件下，氧化型濃度愈大，則 E值愈大；還原型濃度愈大，則 E值愈小。 2. 純液體、純固體和溶劑不寫入方程中。 W單位 J。mol1代入，得室溫下， V0 5 9 20θθ.lgnEK ?上頁 下頁 目錄 返回 在等溫等壓下，系統(tǒng) Gibbs降低值等于可逆 程中對外所作的最大非體積功。 在反應(yīng) Br2 + 2Fe2+中， Fe3+為氧化劑 2Br + 2Fe3+ Br為還原劑；組成原電池時， Fe3+/Fe2+電對做正極、 Br2/Br電對做負極， E ? = E? （ Fe3+/Fe2+） – E? （ Br2/Br ） = （ –） 0 正向非自發(fā)進行。 只有 E+ E ，電池反應(yīng)才可能自發(fā)進行。 上頁 下頁 目錄 返回 根據(jù)電極電勢的高低，可以判斷氧化還原能力的相對強弱。 較強氧化劑對應(yīng)的還原劑型物質(zhì)的還原能力較弱，較強還原劑對應(yīng)的氧化劑型物質(zhì)的氧化能力較弱。 E ? = E+ ? – E–? 標準電極電勢 上頁 下頁 目錄 返回 標準電極電勢表及其應(yīng)用 標準態(tài)下測得的氧化還原電對的電極電勢就 是 標準電極電勢 ，符號 E?ox/red。 1. 標準氫電極 IUPAC規(guī)定 ESHE= V 2H+(aq) + 2e H2(g) T=， p(H2)=100kPa c(H2)=1 mol M (s) M n + ( a q ) + n e 溶 解析 出上頁 下頁 目錄 返回 把電子留在極板上 M(s) ne Mn+（ aq） 進入在溶液中 溶解 第一種傾向 第二種傾向 Mn+（ aq） + ne 從極板上得到電子 M（ s） 變?yōu)樵映练e在極板上 沉積 上頁 下頁 目錄 返回 金屬越活潑，離子濃度越稀，溫度越高，溶解的傾向越大，金屬表面所帶的負電荷越多，電極電勢越低； 由于雙電層的建立在金屬電極與金屬離子溶液之間產(chǎn)生的電勢差，稱金屬的平衡電極電勢，簡稱電極電勢。 上頁 下頁 目錄 返回 電極類型 ⑴ 金屬電極 如： Zn2+/Zn電極， 電極組成式 Zn(s) | Zn2+(c) 電極反應(yīng) Zn2+ + 2e Zn ⑵ 氣體電極 如：氯氣電極， 電極組成式 Pt(s) | Cl2(p) | Cl (c) 電極反應(yīng) Cl2 + 2e 2Cl 上頁 下頁 目錄 返回 氣體電極 將氣體通入其相應(yīng)離子溶液中，并用惰性導(dǎo)體作導(dǎo)電極板所構(gòu)成。 （ 2） “ |”表示兩相之間的界面， “ ||”表示鹽橋 。 “ ||”表示鹽橋。 負極反應(yīng) Zn → Zn2+ + 2e （氧化反應(yīng)） 正極反應(yīng) Cu2+ + 2e → Cu （還原反應(yīng)） 由正極反應(yīng)和負極反應(yīng)所構(gòu)成的總反應(yīng)，稱為 電池反應(yīng) (cell reaction)。 上頁 下頁 目錄 返回 原電池的組成： 兩個半電池（或電極）。 上頁 下頁 目錄 返回 ? 酸性介質(zhì)不應(yīng)出現(xiàn) OH? ， 堿性介質(zhì)不應(yīng)出現(xiàn) H+ 配平時應(yīng)注意 ! ? 配平后的方程式中不要同時出現(xiàn) H+ 、 OH? 上頁 下頁 目錄 返回 配平 H 和 O 原子的經(jīng)驗規(guī)則 介質(zhì)條件 反應(yīng)式兩邊氧原子數(shù) 左邊加入物質(zhì) 右邊加入物質(zhì) 酸性 左邊 O多 H+ H2O 左邊 O少 H2O H+ 堿性 左邊 O多 H2O OH? 左邊 O少 OH? H2O 中性 左邊 O多 H2O OH? 左邊 O少 H2O H+ 上頁 下頁 目錄 返回 原電池結(jié)構(gòu)示意圖 還原半反應(yīng) Cu2+ + 2e ?Cu 氧化半反應(yīng) Zn ?Zn2+ +2e e ? e ? ?電流 正極 負極 由正極反應(yīng)和負極反應(yīng)所構(gòu)成的總反應(yīng)，稱為電池反應(yīng)。 氧化數(shù) 可為整數(shù)，也可為分數(shù)。 其它鹵原子的氧化數(shù)在二元化合物中為 1，但 在鹵族的二元化合物中，列在周期表中靠前的 鹵原子的氧化數(shù)為 1。 上頁 下頁 目錄 返回 (3) 氧的氧化數(shù)在大多數(shù)化合物中為 2，但在過氧化物中為 1，如在 H2O Na2O2中；在超氧化物中為 1/2，如在 KO2中。第 5 章 氧 化 還 原 上頁 下頁 目錄 返回 指分子中某元素的一個原子的表觀荷電數(shù)，該荷電數(shù)是假定把每一化學鍵中的電子指定給電負性較大的原子而求得 氧化還原反應(yīng)及氧化數(shù) 氧化還原反應(yīng) : 反應(yīng)物之間有電子轉(zhuǎn)移 (偏移 )的化學反應(yīng) 氧化數(shù) ： 氧化數(shù)發(fā)生變化的化學反應(yīng) NaCl HBr H2O 上頁 下頁 目錄 返回 氧化數(shù) （ 氧化值 oxidation number） 1970年 IUPAC給出的定義是：氧化數(shù)是某元素一個原子的 表觀荷電數(shù) （ apparent charge number），這種荷電數(shù)是 假設(shè)把每一個化學鍵中的電子指定給電負性更大的原子而求得。 (2) 單原子離子中原子的氧化數(shù)等于離子的電荷 例如 Na+離子中 Na的氧化數(shù)為＋ 1。氟的氧化數(shù)在所有化合物中為 1。 多原子離子中所有原子的氧化數(shù)的和等于離 子的電荷數(shù)。 上頁 下頁 目錄 返回 ★ 氧化數(shù)可取整數(shù)、分數(shù)、正數(shù)、負數(shù) ★ 化合價代表原子形成的化學鍵的數(shù)目，只取正整數(shù) 氧化數(shù)與化合價 上頁 下頁 目錄 返回 a Ox1 + b Red2 = c Red1 + d Ox2 氧化還原反應(yīng)的配平 e 氧化劑 還原劑 還原產(chǎn)物 氧化產(chǎn)物 氧化還原反應(yīng) 本質(zhì)是電子的得失或轉(zhuǎn)移 上頁 下頁 目錄 返回 ? 質(zhì)量守恒： 配