【正文】 物 —— 金屬原子直接與碳原子相連接的化合物。 RX脫鹵化氫時，遵守扎依采夫（ Sayzeff）規(guī)則 —— 即主要產(chǎn)物是生成雙鍵碳上連接烴基最多的烯烴。 RX 2176。 RX 2176。 R C H C H 2 + N a O H R C H = C H 2 + N a X + H 2 OH X醇H XR C H C H C H C H R K O H HXR C H = C H C H = C H R醇 + 2 N a X + 2 H 2 OXXHHββ 39。 （二）消除反應(yīng) 從分子中脫去一個簡單分子生成不飽和鍵的反應(yīng)稱為消除反應(yīng)，用 E表示。 此反應(yīng)可用于鑒別鹵化物，因鹵原子不同、或烴基不同的鹵代烴，其親核取代反應(yīng)活性有差異。該法也常用于合成硫醚或芳醚。 RX，（仲、叔鹵代烷與醇鈉反應(yīng)時，主要發(fā)生消除反應(yīng)生成烯烴）。 39。 該反應(yīng)與鹵代烷的醇解相似，亦不能使用叔鹵烷，否則將主要得到烯烴。 CN可進一步轉(zhuǎn)化為 – COOH， CH2NH2等基團。 反應(yīng)后分子中增加了一個碳原子，是有機合成中增長碳鏈的方法之一。 此反應(yīng)是制備醇的一種方法，但制一般醇無合成價值，可用于制取引入 OH比引入鹵素困難的醇。 加 NaOH是為了加快反應(yīng)的進行，使反應(yīng)完全。由親核試劑進攻引起的取代反應(yīng)稱為親核取代反應(yīng)（用 SN表示）。 鍵 C—H C—Cl C—Br C—I 鍵能 KJ/mol 414 339 285 218 故 C—X 鍵比 C—H鍵容易斷裂而發(fā)生各種化學(xué)反應(yīng)。 ① 分子中 C—X 鍵為極性共價鍵，碳帶部分正電荷，易受帶 負 電荷或孤電子對的試劑的進攻。 8— 2 鹵代烴的制法 一、由烴制備 自 由 基 取 代離 子 型 反 應(yīng)1．烷烴、芳烴側(cè)鏈的光鹵代（ Cl、 Br） 2．烯烴 α H的高溫鹵代 3．芳烴的鹵代（ Fe催化），親電取代 4．烯、炔加 HX、 X， 親電加成 NBS試劑法 CN B rCOOC H 2C H 2N B S N 試 劑 溴 代 丁 二 酰 亞 胺（ ）N B rOOC C CH+ C C CB r+ N HOOC C l 4 ，引 發(fā) 劑C H3C H2C H2C H = C H2C H3C H2C H C H = C H2N B SC C l4 ， 沸 騰B rN B SC C l4 ， 引 發(fā) 劑B rC H3 C H 2 B rN B SC C l4 ， 引 發(fā) 劑氯甲基化反應(yīng) —— 制芐氯的方法 C H 2 C l C H 2 C lC H 2 C l+ H C H O + H C lZ n C l 26 0 ℃+氯 甲 基 化 劑 7 0 % 少 量+ H 2 O二、由醇制備 1．醇與 HX作用 R O H + H X R X + H 2 O2．醇與鹵化磷作用 3 R O H + P X 3 3 R X + P ( O H ) 3X = B r , I （ 的 反 應(yīng) 產(chǎn) 率 低 于 5 0 % ）C l3．醇與亞硫酰氯作用 —— 制氯代烷 R O H + S O C l 2 R C L + S O 2 + H C l回 流吡 啶三、鹵代烷的互換 167。如一鹵代烷除了具有碳干異構(gòu)體外，鹵原子在碳鏈上的位置不同，也會引起同分異構(gòu)現(xiàn)象。側(cè)鏈鹵代芳烴命名時，鹵原子和芳環(huán)都作為取代基。 C H 3 C H 2 C H C H C H 3H 3 C C l甲 基 氯 戊 烷3 2 C H3 C H2 C H C H2 C H C H2 C H3C H3C lC H3 C H C H2 C H C H2 C H3C H3C lC H3 C H2 C H C H C H2 C H3B r C l甲 基 氯 庚 烷氯 甲 基 庚 烷 5 5 3 3 甲 基 氯 己 烷 2 4 氯 溴 己 烷溴 氯 己 烷3 3 4 4 鹵代烯烴命名時，以烯烴為母體，以雙鍵位次最小編號。 （ ） （ ）伯 鹵 代 烴1二、命名 簡單的鹵代烴用普通命名或俗名，（稱為鹵代某烴或某基鹵） C H C l 3C H 3 C H 2 C H 2 C lC H 3 2 C H C lC H 3 3 C B r（ ）（ ）C H 2 = C H C H 2 B rC H 2 C l烯 丙 基 溴氯 化 芐（ 芐 基 氯 ）三 氯 甲 烷 （ 氯 仿 ）正 丙 基 氯異 丙 基 氯叔 丁 基 溴 復(fù)雜的鹵代烴用系統(tǒng)命名法（把鹵素作為取代基）。2 3 176。167。 鹵代烴是烴分子中一個或多個氫原子被鹵原子取代而生成的化合物。 理解取代及消除反應(yīng)機理 。第八章 鹵 代 烴 【 基本要求 】 掌握鹵代烴的分類與命名 。 掌握鹵代烴的主要化學(xué)性質(zhì)：親核取代反應(yīng) 、消除反應(yīng) （ Saytzeff規(guī)則 ） 。 理解乙烯型 、 烯丙基型鹵代烴 、 鹵代苯 、 芐基鹵和孤立型鹵代烯烴的結(jié)構(gòu)特點及親核取代反應(yīng)活性 。 R C H 2 H R C H 2 X X = C l B r I自 然 界 中 存 在 極 少 ， 主 要 是 人 工 合 成 的 。 8— 1 鹵代烴的分類、命名及同分異構(gòu)現(xiàn)象 一、分類 按分子中所含鹵原子的數(shù)目 一鹵代烴 多鹵代烴 按分子中鹵原子所連烴基類型 鹵代烯烴 鹵代烷烴 鹵代芳烴 RCH2X RCH=CHX 乙烯式 RCH=CHCH2X 烯丙式 RCH=CH(CH2)nX n≥2 孤立式 XC H2X乙烯式 烯丙式 按鹵素所連的碳原子的類型 R C H 2 X R 2 C H X R 3 C X仲 鹵 代 烴 叔 鹵 代 烴一 級 鹵 代 烴 二 級 鹵 代 烴 三 級 鹵 代 烴（ ） 176。176。編號一般從離取代基近的一端開始，取代基的列出按“順序規(guī)則”小的基團先列出。 C H2 = C H C H C H 2 C lC H 3甲 基 氯 丁 烯3 甲 基 氯 丁 烯2 3 4 1 1 C lC H 3 甲 基 氯 環(huán) 己 烯4 5 鹵代芳烴命名時，以芳烴為母體。 三、同分異構(gòu)現(xiàn)象 鹵代烷的同分異構(gòu)體數(shù)目比相應(yīng)的烷烴的異構(gòu)體數(shù)多。 167。 8— 3 鹵 代 烷的性質(zhì) 一、物理性質(zhì) （略） 二、化學(xué)性質(zhì) 鹵代烴的化學(xué)性質(zhì)活潑，且主要發(fā)生在 C— X 鍵上。 鹵 代 烷 ：偶 極 矩 μ （ ）DC H 3 C H 2 C l C H 3 C