化學(xué)反應(yīng)動力學(xué)(3)-展示頁
2025-01-22 10:28本頁面
【正文】 /36 X c i t c i t? ? ?1 2e x p( ) e x p( )? ? ? = |1/?| = |k1k3A0|1/2 該函數(shù)為角頻率 ? 的振蕩。 自催化反應(yīng)的動力學(xué)特征 考慮反應(yīng)： A ? B + ?????? 若自催化反應(yīng)為產(chǎn)物之一 B 作為反應(yīng)物 : 27 A + B ? 2B + ?????? ]][[][ BAkdtAd ??由物料平衡，得： [B] = [A]0 + [B] 0 – [A] ? ?][][][][][ 00 ABAAkdt Ad ????? ?? ????][][ 0000 ][][][][][AAtk dtBAAAAd積分后，得： ktABABAABA?????????????? ][][][][][][ln][][100000028 ktABABAABA?????????????? ][][][][][][ln][][1000000將 [A] = [A]0 + [B] 0 [B] 代入， ktBBABBABA?????????????? ][][][][][][ln][][1 000000整理后得： ? ?tBAkBABAB)][]([e x p][][1][][][000000?????當(dāng) t = 0 時， [B] = [B]0 t ? ?， [B] ? [A]0 + [B]0 29 t i m et*[ B ] 0[ A] 0 + [ B ] 0[ B ] t* 時， d[B]/dt 達(dá)最大，為一拐點（ inflection point） 30 二、化學(xué)振蕩反應(yīng)（ Chemical Oscillations ） 化學(xué)振蕩反應(yīng) 反應(yīng)體系中某些物質(zhì)的濃度隨時間（或空間）發(fā)生周期性變化的現(xiàn)象。pHA diagram based on equation(1) showing how lgk’ varies with pH, with linear portions corresponding to the predominance of the acidcatalysed, solventcatalysed and basecatalysed mechanisms. 24 絡(luò)合催化反應(yīng) 甲醇低壓羰化制乙酸 C O O HCHCOOHCH 33 ?? ??? 催化劑催化機(jī)理： OHICHHIOHCH 233 ???（ 2） ? ?? COR h C l 3 I COCORhII （ 1） 25 （ 3） COCORhII MeIICOCORhII MeIOCOCRhIIMeCOIMeIRhCCOOOCIMeCIO OCO HMeH 2 O26 167。)l g (39。 ,lg39。 (b) pH 較大時， 13 ][39。 1330 ??? ?? ??? OHKkOHkkk wOHHlg k?? pH 作圖有三個線性區(qū)： (a) pH 較小時， ],[39。( 6700 kkkkk OH ??? ?22 )1(][][39。 1330 ??? ?? ??? OHKkOHkk wOHH)。39。 （ ii） k?? [HA] 作圖 斜率 = kHA。 30 ???? OHkkk H(i) 在一系列固定 [H3O+]下， r ? [CH3COCH3] 作圖 , 得 一系列 k?( [H3O+]). (ii) k? ? [H3O+] 作圖 截距 = k0； 斜率 = ?Hk19 （ b） 有弱酸存在時 準(zhǔn)一級速率常數(shù)： ][][39。 14 酮式 （ keto） 烯醇式 （ enol） OCH 3 CCH 3 CH 3 CCH 2 OH+++CH 3 CC H 3 + H 3 O CH 3 CC H 3 + H 2 O K 1 ( 1 ) O OHk 1Y YH]][[][31 ???OHYYHK15 OHYH + O H C H 3 C C H 2 + H 2 O k 2++OHYH + H 2 O CH 3 CCH 2 + H 3 O k 3 ++( e no l )OHYH + A CH 3 CC H 2 + H A k 4（ 2） （ 3） （ 4） 16 形成烯醇的速率： d e n o ldt k YH OH k YH k YH A[ ] [ ][ ] [ ] [ ][ ]? ? ?? ? ? ? ?2 3 4將 [YH+] = K1 [Y] [H3O+] 代入，得： ? ?d e n o ldt K Y H O k OH k k A[ ] [ ][ ] [ ] [ ]? ? ?? ? ?1 3 2 3 4因 [OH] [H+] = Kw, [H3O+] [A] = Ka [HA], 故： ? ?d e n o ldt K Y k K k H O k K HAw a[ ] [ ] [ ] [ ]? ? ??1 2 3 3 417 反應(yīng)的最后一步為： OOHCH 3 C CH 2 + X 2 CH 3 CCH 2 X + HX k 5（ 5） d CH C O C H Xdtd e no ldt[ ] [ ]3 2?? ?][][][ 3033 HAkOHkkC O C HCH HAH ??? ??式中： k0 = K1 k2 Kw， （對 Br I2，反應(yīng)異常迅速。 10 二、液相中的均相催化反應(yīng) 金屬離子為催化劑的反應(yīng) 2 C e + T l 2 C e + T l 4+ 3+ 3++ 反應(yīng)非常緩慢。 均相催化（ Homogeneous Catalysis） 均相催化： 催化劑與反應(yīng)物在同一相中。只改變達(dá)到平衡的時間。 催化劑公認(rèn)的定義：“它是一種能改變化學(xué)反應(yīng)的速率而本身不發(fā)生任何化學(xué)變化的物質(zhì)。反應(yīng)物種以外的少量其它組分能引起反應(yīng)速率的顯著變化，而這些物種在反應(yīng)終了時，不因反應(yīng)而改變其數(shù)量和化學(xué)性質(zhì)。 2 167。 酶催化反應(yīng) 167。 均相催化 167。1 第五章 催化反應(yīng) 167。 催化作用和基本特征 167。 自催化和振蕩反應(yīng) 167。 復(fù)相催化和氣體表面反應(yīng) 167。 催化作用和基本特征 一、催化作用
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