特殊反應(yīng)動力學(xué)ppt課件-展示頁
2025-05-10 12:11本頁面
【正文】 ? ? ?/ ik k I?? ??(離子強(qiáng)度 ) ←大量電解質(zhì) 9 ? ? ABAB zzzzA B A B P?????? ??? ?l g / l g l g l gABkk ? ? ???? ? ?? ?22 10 .0 1 , l g ,2l g / 2i i i i iABI A Z I I m Zk k A Z Z I??? ? ? ???1114 離子強(qiáng)度對速率常數(shù)的影響 稀溶液中，根據(jù) DeybeH252。 光化學(xué) 1121 引言 一、反應(yīng)類型 光化學(xué)反應(yīng)：反應(yīng)的活化源于輻射能 熱化學(xué)反應(yīng)：反應(yīng)的活化源于分子間碰撞 電化學(xué)反應(yīng)：反應(yīng)的活化源于電能 二、光化學(xué)反應(yīng)的特征 1. 電子處于激發(fā)態(tài)，易反應(yīng)且選擇性高 2. 反轉(zhuǎn)分布（高能量粒子占大多數(shù)） 12 3. 的反應(yīng)可以發(fā)生 ? ?,/0TPG ?? ? ?只有被分子吸收的光才能引起光化學(xué)反應(yīng) 1122 光化學(xué)基本定律 一、光化學(xué)第一定律 ??? AhA ?一個光子的能量： /h h c? ? ???4. 溫度影響很?。ㄓ绊懘渭壏磻?yīng)） 光化學(xué)初級過程：有激發(fā)態(tài)分子參加的過程 光化學(xué)次級過程：除激發(fā)態(tài)分子參加的過程外的 后續(xù)過程 13 二、光化學(xué)第二定律 在光化學(xué)的初級過程，每吸收一個光子則活化一個分子（或原子）。 vi i v 39。 v21( 0) ( )I SCS T n? ??? ?v 39。 過程 1的量子產(chǎn)率 過程 2的量子產(chǎn)率 過程的量子產(chǎn)率 20 1 [ ] /xy ie ldad x d tI???總包反應(yīng)的量子產(chǎn)率： 總包反應(yīng)的量子效率 )(反應(yīng)物e f f?反應(yīng)物 M的量子效率： [ ] /Mad M dtI? ? ?1 [ ] /Me ffad M d tI????產(chǎn)物 x 的量子產(chǎn)率： [ ] /xad x dtI??二、總包反應(yīng)的量子產(chǎn)率 三、總包反應(yīng)的量子效率 yield?21 ⅰ ) Φ1，退活化、熒光或其它光物理步驟是主要的 ⅱ ) Φ1，鏈反應(yīng)，例： H2+Cl2→ HCl， Φ ≈ 106～ 107 ⅲ ) 產(chǎn)物的 Φ≈常數(shù)，且不隨實(shí)驗(yàn)條件改變，產(chǎn)物在 初級過程生成 1125 光化學(xué)反應(yīng)動力學(xué) 注意：①激發(fā)態(tài)分子可采用穩(wěn)態(tài)近似方法處理 四、機(jī)理信息 ② 光吸收過程速率只取決于光強(qiáng)度 Ia 一、光化學(xué)反應(yīng)的機(jī)理和速率方程 22 例 1：不包含次級過程的光化學(xué)反應(yīng) 光物理退活化過程 光化學(xué)過程 23 總包反應(yīng)速率方程： 39。01[] [ ] , 1Ra RRad S k I krr k Sd t k I k? ? ? ? ? ? ?總包反應(yīng)的量子產(chǎn)率： 1[] 1F F FFaar k S kI I k? ? ? ? ?1[] 1()P STPPPa a TS Pkkr k TI I k k k? ? ? ? ??1 , 1 , 1I C I C ST ST RRI C ST Ra a ar k r k rkI k I k I k? ? ?? ? ? ? ? ? ? ? ?25 1()TS TS STTSa TS Pr k kI k k k? ? ? ??1F P I C S T R T S? ? ? ? ? ?? ? ? ? ? ?11[] [ ] 0aRdS I k Sdt ? ? ?應(yīng)有： 若無光物理過程： 1[]aRISk?1[] 1RRRaar k SII? ? ? ?1[]R R ar k S I??26 例 2： Cl2 + CHCl3 + hv → CCl4 + HCl 反應(yīng)機(jī)理： 初級過程： 12342333 2 43 2 4( 1 ) 2( 2)( 3 )( 4) 2 2k
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