【正文】 252) OH O C O H 碳酸 C l C C lO 碳酰氯（光氣） OH 2 N C N H 2OH 2 N C O R氨基甲酸酯 碳酰胺（脲） (Phosphonic acid derivatives, p296) OHOH O P O H磷酸 (1)磷酸酯 烷基磷酸酯 OHOR 39。 O P O R三烷基磷酸酯 OHOH O P O R (2)膦酸類 OHOR P O H膦酸 OHOR 39。烷基膦酸酯 O R OR P O R 39。OHSH O P S H硫代磷酸酯 二硫代磷酸 O R SR O P S R 39。烷基次膦酸酯 (Substituted acid, p254) (1)根據(jù) RCOOH分子中 R— 上的 H被不同基團(tuán)取代分類 鹵代酸 RCHXCOOH 氨基酸 RCHNH2COOH 羥基酸 醇酸 RCHOHCOOH 酚酸 OHC O O H羰基酸 OR C C O O H (2)根據(jù)羧基和另一個(gè)基團(tuán)的相對(duì)位置分類例： RCHOHCOOH α RCHOHCH2COOH β RCHOHCH2CH2COOH γ 二、命名 (p228) 同醛，但常用俗名。 92 理化性質(zhì) 一、羧酸 (一 )結(jié)構(gòu)與性質(zhì) (p229) R CO HOC RH OO 羧基是極性基團(tuán)，羧酸是極性分子，羧酸分子間能形成兩個(gè)氫鍵，締合成穩(wěn)定的二聚體，能與水分子形成氫鍵。 除此以外， ?鍵還 與羥基氧原子的孤電子對(duì)形成 p ~π 共軛體系。 p ~π 共軛的結(jié)果，使氧原子上的電子密度向羰基偏移，增大了 O— H鍵的極性，使氧氫鍵的斷裂比醇容易，酸性增強(qiáng)； C— OH鍵極性減弱，羥基的取代比醇困難，不能發(fā)生醇的分子內(nèi)、分子間脫水；羰基碳原子電子密度增強(qiáng)，不利于親核加成反應(yīng)，并使 ?H比醛酮難取代，且不被高錳酸鉀等強(qiáng)氧化劑氧化。 2. . 變化趨勢(shì)：碳原子數(shù)目 ↑→ . ↑； 一元羧酸與烷烴類似，偶數(shù)碳對(duì)稱性高，晶格排列緊密， . 高于相鄰的兩個(gè)奇數(shù)碳的羧酸。 4. d HCOOH和 CH3COOH的 d1。 (三 )化學(xué) 性質(zhì) (p234) R C O O H + H 2 O R C O O + H 3 O + p ~π 共軛 → RCOO穩(wěn)定性 ↑→ [H+]↑ (1)酸性次序 RCOOH H2CO3 ArOH H2O ROH RC? CH (2)成鹽 RCOOH + NaOH → RCOONa + H2O RCOOH + Na2CO3 → RCOONa + H2CO3 RCOOH + NaHCO3 → RCOONa + H2CO3 強(qiáng)酸 強(qiáng)堿 弱堿 弱酸 OH↓或液體 （ .=25. 5℃ ) ONaC O O N aOHOHCO O HN a O H / H 2 O有機(jī)相 水相 應(yīng)用舉例 ：利用酸堿性的差異分離有機(jī)化合物 CO2 有機(jī)相 水相 OH ↓ C O O N a稀 HCl ↓ C O O HONaC O O N a (3)一元羧酸 HCOOH﹥ ArCOOH﹥ RCOOH (4)多元羧酸 羧基個(gè)數(shù) ↑→ 酸性 ↑ (5)烴基上有吸電子基的脂肪族羧酸 吸電子基吸電子能力 ↑ 吸電子基個(gè)數(shù) ↑ 吸電子基與羧基之間的距離 ↓ → 酸性 ↑ HCOOH ﹥ CH3COOH ﹥ (CH3)3CCOOH pKa Cl3CCOOH﹥ Cl2CHCOOH﹥ ClCH2COOH pKa ﹥ CH3COOH CH3CH2CHClCOOH﹥ CH3CHClCH2COOH pKa ﹥ Cl(CH2)3COOH﹥ CH3(CH2)2COOH (6)芳香族羧酸 酸性次序同酚。 ,2176。 ROH：碳氧鍵斷 (4)酰胺的生成 H 2 OR C N H 2OP 2 O 5H 2 O R C NR C O HN H 3R C O N H 4O O25℃ H 2 S O 4R C O H + H O R 39。 (1)一元酸脫羧 OCH 3 CCH 3 + C a C O 3 OOC H 3 C O C a O C C H 3 C H 3 C O O N a + N a O H C H 4 + N a 2 C O 3C a O (2)C C3二元酸脫羧 例： (3)C C5二元酸分子內(nèi)脫水 例： H C O O H + C O 2H O O C C O O HH