高等有機(jī)化工工藝學(xué)12腈-展示頁
2024-10-25 06:41本頁面
【正文】 ，進(jìn)行氨氧化，分離產(chǎn)率雖屬中等，但轉(zhuǎn)化率均大于 98％，具有較高的工業(yè)合成價(jià)值。 脂肪烴在反應(yīng)中，伴隨著發(fā)生碳一碳 j鍵的裂解，因此有相當(dāng)小分子量的腈生成；而較高級脂肪烴在反應(yīng)中，還要發(fā)生環(huán)化脫氫成芳香族化合物的另一副反應(yīng)，如在丙烯腈的合成中，生成一定量的 乙腈、氰化氫 等副產(chǎn)物；庚烷的氨氧化，有一定數(shù)量的苯甲腈生成。 二、烴、醇及醛的氨氧化 烴的氨氧化法合成腈不僅在工業(yè)上具有重要的價(jià)值，而且亦可適用于實(shí)驗(yàn)室制備某些腈。然后，在乙腈中，于氯化銫存在下， N， N二氯代胺脫去鹵化氫生成腈。 N， N二鹵代胺的脫鹵化氫反應(yīng)，提供了由胺合成腈的良好方法。 產(chǎn)率為 52％一 96％，芐胺生成苯甲腈的產(chǎn)率要高于脂伯胺。一些取代芐胺生成腈的產(chǎn)率為％一 ％，而幾個(gè)長鏈脂肪胺生成腈的產(chǎn)率為 73％一 ％ . 在金屑催化劑 (如鎳、鈷、銅、銀等 )存在下，于 300一 600℃ ，胺可以脫氫成腈。第十二章 腈的合成 第一節(jié) 氧化及還原反應(yīng)合成腈 一、胺的氧化 α碳原子上有 2個(gè)氫原子的伯胺，可以用過氧化鎳氧化成腈。通常，只要將胺與 過氧化鎳 在苯中于室溫或回流下進(jìn)行反應(yīng)即可。 次氯酸鈉是 — 種價(jià)廉而高效的通用氧化劑，在乙醇中能將伯胺氧化為腈。當(dāng)芐胺的芳環(huán)上的取代基為 給電子基時(shí)，則產(chǎn)率可達(dá) 80％一 97％，而苯環(huán)上有吸電子基取代的芐胺．其生成腈的產(chǎn)率約為 72％一 73％。 于 0℃ 左右，將氯氣通至合有胺及碳酸氫納的水溶液中，氯取代氮上的氫，生成 N，從二氯代胺。 用從溴代丁二酰亞胺處理胺，即可生成 N． N二溴代胺，它在三甲胺作用下 方便地轉(zhuǎn)化成腈。 烴的氨氧化法通常是將烴、氨、空氣 (有時(shí)還用稀釋劑，如水蒸氣 )的混合物，通過一定濕度的催化劑。 芳香烴，特別是甲基同系物的反應(yīng)比較正常，轉(zhuǎn)化成相應(yīng)的
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