【正文】 00 MHz, CDCl3): ? = (t, J = Hz, 2H), (s, 3H), (m, 2H), (m, 4H), (t, J = Hz, 3H). 13C NMR (100 MHz, CDCl3): ? = , , , , , , . MS (EI) m/z: 114, 71, 58. . 1Cyclohexylethanone (2v). 1H NMR (400 MHz, CDCl3): ? = (m, 1H), (s, 3H), (m, 4H), (m, 6H). 13C NMR (100 MHz, CDCl3): ? = , , , , , . MS (EI) m/z: 126, 111, 71, 55. . 5Oxohexyl acetate (2w). 1H NMR (400 MHz, CDCl3): ? = (t, J = Hz, 2H), (t, J = Hz, 2H), (s, 3H), (s, 3H), (m, 4H). 13C NMR (100 MHz, CDCl3): ? = , , , , , , , . MS (EI) m/z: 158, 115, 98, 83, 71, 55. . 3Methylcyclohex2enone (2x). 1H NMR (400 MHz, CDCl3): ? = (s, 1H), (t, J = Hz, 2H), (t, J = Hz, 2H), (m, 2H), (s, 3H). 13C NMR (100 MHz, CDCl3): ? = , , , , , , . 4 總結(jié)與展望 總之，我們提出了具有優(yōu)良的區(qū)域選擇性的高收率簡(jiǎn)單的終端炔烴合成甲基酮的 一般和輕便的 程序。Biphenyl]4yl)ethanone (2e). 1H NMR (400 MHz, CDCl3): ? = (m, 2H), (m, 2H), (m, 2H), (m, 2H), (m, 1H), (s, 3H). 13C NMR (100 MHz, CDCl3): ? = , , , , , , , , , . MS (EI) m/z: 196, 181, 152, 76, 43. . 1(439。除去溶劑，將粗產(chǎn)物用柱色譜法分離，得到純的樣品。將混合物在 110℃下攪拌 10 小時(shí)。 控制實(shí)驗(yàn)和可能的反應(yīng)機(jī)理。首先，銀中心攻擊的末端炔三鍵，并形成復(fù)雜的π A 的路由，上面的碳，以產(chǎn)生烯醇中間體 B，其后經(jīng)歷酮 烯醇互變異構(gòu)現(xiàn)象，以生成 COH的親核試劑攻擊和中間的 C 質(zhì)子生成甲基酮 2。我們發(fā)現(xiàn)，可以轉(zhuǎn)化為酮在乙酸溶劑中的烯醇乙酸酯（ 3219 米），在轉(zhuǎn)化過(guò)程中的中間烯醇乙酸酯。 AgBF4 催化炔衍生物和β 二羰基化合物合成苯乙酮。嘗試相同的產(chǎn)品苯乙酮的標(biāo)準(zhǔn)條件下的β 二羰基化合物（ 3d），得到定量產(chǎn)率（方案 2）。 隨后，苯丙酸和酯（圖 3a3c）的標(biāo)準(zhǔn)條件下進(jìn)行反應(yīng)。此外，從二炔（ 1倍）以高收率形成共軛烯酮（ 2 倍），在第一步驟中相應(yīng)的二酮中間產(chǎn)物，然后從醛醇縮合反應(yīng)得到 3 甲基環(huán)己 2 烯酮（ 2）二酮中間體（表3， 4） . 一個(gè)反應(yīng)條件：脂肪族炔（ 毫摩爾），乙酸（ 毫升），水（ 2 當(dāng) 量）和四氟硼酸銀（ 5 摩爾％），在 110℃下 10 小時(shí)。末端炔烴（ 1U 和 1V）轉(zhuǎn)換成酮 ,產(chǎn)品具有良好的收益（表 3，項(xiàng)目 1， 2）。 d 反應(yīng) 20 小時(shí)，并恢復(fù) 20％的原料。 b 產(chǎn)量隔離。此外，分離的烯醇乙酸酯副產(chǎn)物的產(chǎn)率為 17％（表 2，表項(xiàng) 13）。應(yīng)該指出的是，碳 鹵鍵的底物的反應(yīng)性和耐受性的含鹵素的產(chǎn)品，得到順利。結(jié)果表明，這兩個(gè)的富電子和貧電子的炔烴，得到相應(yīng)的產(chǎn)品良好至優(yōu)良的產(chǎn)率（表 2，表項(xiàng) 115）。 克 2％（摩爾） AgBF4 使用。 E 房溫度。項(xiàng)目 1216。 b 產(chǎn)量隔離。經(jīng)過(guò)一些嘗試，證明在優(yōu)化的反應(yīng)條件如下：1a 的（ 1 毫摩爾），水（ 2 當(dāng)量），四氟硼酸銀（ 5 摩爾％）在乙酸（ 2mL）中，在 110℃時(shí)為 10 小時(shí)（表 1，進(jìn)入 9）。例如，只有跟蹤產(chǎn)品形成時(shí)，將反應(yīng)物在室溫下（表 1，條目 18）。在所用的溶劑中 ，只乙酸系統(tǒng)被證明是適當(dāng)?shù)模ū?1， 1116）。然后使用作為催化劑在不同溫度和溶劑條件下反應(yīng)。實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，大部分的銀鹽無(wú)法催化合成甲基酮（表 1，表項(xiàng) 28），其中AgBF4 催化作用下可以得到相應(yīng)的產(chǎn)品產(chǎn)率 92％（表 1， 9）。無(wú)催化條件下，以醋酸為溶劑進(jìn)行反應(yīng)（表 1，第 1 項(xiàng)）。 離子源溫度： 230 oC。 載氣為氦氣； 進(jìn)樣口溫度：250 oC, 界面溫度： 250 oC。 質(zhì)譜測(cè)試：美國(guó) 安捷倫 Trace DSQ GCMS 氣質(zhì)聯(lián)用儀，色譜柱：高彈性石英毛細(xì)柱 HP5, mm μm30 m, 柱溫程序：初始溫度 60 oC (保持 2 min)，然后程序升溫到 280 oC, 升溫速率： 25 oC/min。 2 實(shí)驗(yàn)部分 主要儀器 儀器型號(hào) 生產(chǎn)廠家 數(shù)量 DF101S 集熱式恒溫加熱磁力攪拌器 鞏義市予華儀器有限責(zé)任公司 1 臺(tái) 852 型恒溫磁力攪拌器 上海司樂(lè)儀器有限公司 1 臺(tái) RE5203 旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀 上海亞榮生化儀器廠 1 臺(tái) 雙值電容異步電動(dòng)機(jī) 上海真空泵廠 1 臺(tái) SHBⅢ T 循環(huán)水式多用真空泵 鄭州長(zhǎng)城科工貿(mào)有限公司 1 臺(tái) ZF20D 暗箱式紫外分析儀 上海顧村電光儀器廠 1 臺(tái) KF/TFL 電吹風(fēng) 廣東能達(dá)電器有限公司 1 臺(tái) 1011 型電熱恒溫鼓風(fēng)干燥箱 金壇市希望科研儀器有限公 司 1 臺(tái) 主要試劑 試劑名稱(chēng) 生產(chǎn)廠家 苯乙炔 百靈威有限公司 N溴代丁二酰亞胺（ AR） 中國(guó)上海試劑總廠經(jīng)貿(mào)公司 30℃ ~60℃ 低沸點(diǎn)石油醚 （ AR） 天津市科密歐化學(xué)試劑有限公司 NaHCO3(AR) 天津市福晨化學(xué)試劑廠 丙酮 （ AR） 中國(guó)上海試劑總廠經(jīng)貿(mào)公司 Ac2O（ AR） 上海市四赫維化工有限公司 AgBF4（ AR） Alfa 公司 乙酸乙酯（ AR） 天津市科密歐化學(xué)試劑有限公司 硅膠 青島海洋化工 產(chǎn)物表征 IR 測(cè)試：德國(guó) Bruker 公司 Tensor 27 型 FIIR 光譜儀，使用涂膜法直接測(cè)定，在4000400 cm1范圍內(nèi)攝譜。 因此，本發(fā)明的水合 主要由質(zhì)子酸促進(jìn) 網(wǎng)站 SnW2800 本論文選題的意義 由于酮在有機(jī)化學(xué)領(lǐng)域的重要地位，在最近的幾十年中，許多化學(xué)工作者紛紛發(fā)表其對(duì)甲基酮的合成研究報(bào)告，其中，甲基酮的制備不斷成熟，成本逐漸降低，收益不斷提高，合成過(guò)程日益簡(jiǎn)捷化。 所觀察到的催化真正海特 ogeneous，檢索到的催化劑 可重復(fù)使用至少三次 保留其較高的催化性能。 氧化焙燒 氫氧化物前驅(qū) 相比煅燒錫鎢錫鎢混合氧化物 混合氫氧化物前驅(qū)體的 Sn/ W 的摩爾比為 2:1 在 8008C 異質(zhì) 炔烴的水合催化劑 的摩爾比為 結(jié)構(gòu)不同的終端和內(nèi)部炔烴，包括芳香， 阿里應(yīng)酬應(yīng)酬含雙鍵 相應(yīng)的酮中度到高 產(chǎn)量多相催化劑催化那些以前的報(bào)道 和通常使用的酸催化劑。 2021 年， Dawei Wang 報(bào)道 2021 年， XiaoFeng Wu 等報(bào)道了末端炔在氯化鐵的催化作用下制備甲基酮的反應(yīng)，該反應(yīng)收益良好，副產(chǎn)物低 [9]。該反應(yīng)是在 SnW 的催化劑 的作用下， 800℃的高溫環(huán)境下，該反應(yīng)底物可以不同結(jié)構(gòu)的末端和內(nèi)部炔烴，包括含雙鍵的芳香族、脂肪族，制備轉(zhuǎn)換成相應(yīng)的酮，產(chǎn)量中度到高度。 下面我們介紹一些經(jīng)典的制備酮的方法： 1990 年 Willam 等相繼發(fā)展了一種優(yōu)良的催化劑鉑 Pt 合成酮，同時(shí)發(fā)現(xiàn)不對(duì)稱(chēng)取代的亞炔物，和吸電子基團(tuán)嚴(yán)重阻礙了反應(yīng) [6]。 目前合成酮方法大多是以炔烴與過(guò)渡金屬的 配合物催化反應(yīng)， 其中，含 Ru,3 Rh,4 Pd,5 Pt,6 SnW, 7 Au,8 Fe,9 Ir10 and Co11 等 過(guò)渡 金屬 的金屬配合物 都用來(lái)催化水化反應(yīng)合成酮。 本論文重點(diǎn)討論了以末端炔為原料，在過(guò)渡金屬銀的催化下，高效的合成得到甲基酮，發(fā)展了一種高效合成酮的方法。目前，合成酮主要是用金屬汞在酸催化下合成，但是汞的毒性和強(qiáng)酸性要求阻礙了該反應(yīng)的廣泛應(yīng)用 2。各種芳香族和脂肪族炔烴的反應(yīng)進(jìn)行調(diào)查的范圍。 20 Ag催化炔烴水化反應(yīng)研究 摘要：本論文描述的是一個(gè)通用、高效的銀催化合成甲基酮的寬范圍的方法。 20 參考文獻(xiàn) 6 銀催化末端炔烴合成甲基酮 6 實(shí)驗(yàn)方法 5 產(chǎn)物表征 5 主要試劑 5 主要儀器 4 2 實(shí)驗(yàn)部分 2 金屬催化水化反應(yīng)合成酮 本論文選題的意義 2 1 前言 1 引 言 論文編號(hào) 贛南師范學(xué)院學(xué)士學(xué)位論文 Ag催化炔烴水化反應(yīng)研究 教學(xué)學(xué)院 生命與環(huán)境科學(xué)學(xué)院 屆 別 2021 屆 專(zhuān) 業(yè) 科學(xué)教育 學(xué) 號(hào) 0909060627 姓 名 王紅霞 指導(dǎo)教師 陳 正 旺 完成日期 2021517 目 錄 摘 要 1 Abstract 6 催化芳香族炔烴合成甲基酮 9 催化脂肪族炔烴合成 甲基酮 12 甲基酮合成的一般方法 17 4 總結(jié)與展望 下進(jìn)行反應(yīng)的便利條件和提 供的產(chǎn)品中優(yōu)良的區(qū)域選擇性的以?xún)?yōu)良的產(chǎn)率。 關(guān)鍵詞： AgCatalyzed Synthesis of methyl ketones from terminal alkynes Abstract: A general and efficient method for the synthesis of a wide range of methyl ketones by silvercatalyzed is described here. The reactions were conducted under convenient conditions and provided products with excellent regioselectivity in moderate to excellent yields. A variety of aromatic and aliphatic terminal alkynes were used to investigate the scope of the reactions. Key words: 引 言 酮是有機(jī)合成中重要的合成基礎(chǔ)，炔烴衍生物的水化合成酮是一個(gè)典型的現(xiàn)代轉(zhuǎn)型和可持續(xù)化學(xué)。繼續(xù)開(kāi)發(fā)經(jīng)濟(jì)、高效與環(huán)境友好的合成酮的方法，仍然是研究熱點(diǎn)。 1 前言 最近，報(bào)道了一些溫和、方便的制備