【正文】 鋼瓶傾 斜放在地面，在瓶兩頭分別接上橡膠管，注水清洗，觀察到水由黃變白，認(rèn)為瓶內(nèi)已無氯氣，拔下進(jìn)水管時(shí)，突然有氯氣噴出，兩人吸入氯氣。事故原因：生產(chǎn)設(shè)備工藝設(shè)置不合理。 實(shí)例 9 1987 年 7 月 23 日上午 9 時(shí) 30 分，上海某制藥廠胺基物操作工周某在 SMZ 車間操作時(shí)吸入氯氣中毒。楊某在 8 23 奉城醫(yī)院診斷骨折即送市六醫(yī)院，廠長朱某因急性重度肺水腫而送縣中心醫(yī)院救治，在現(xiàn)場(chǎng)搶救過程中車間主任朱某及另二名搶救人員因受氯氣刺激感到不適，留觀于醫(yī)院。車間主任朱某聞聲趕來，欲翻墻進(jìn)去搶救，但因毒氣太濃而繞道過來搶救。于是即于當(dāng)天上午 9 時(shí) 30 分左右開始用泥漿泵將堿式氯化鋁灌入池中，約 5 分鐘左右（這時(shí)已灌入堿式氯化鋁一噸多），管理員楊某發(fā)現(xiàn)池內(nèi)泛氣泡，并有黃綠色氣體逸出。 10月 20 日上午，該廠又運(yùn)來十三噸堿式氯化鋁，擬放至水泥池的大格內(nèi)，但發(fā)覺大池內(nèi)已滲漏有次氯酸納，即派人清除，但未能清除干凈。事故原因：違反安全操作規(guī)程，缺乏安全衛(wèi)生意識(shí)和教育，未使用個(gè)人防護(hù)用具。事故原因：設(shè)備跑、冒、滴、漏，未及時(shí)檢修。 實(shí)例 6 1987 年 5 月 14 日晚 上 10 時(shí)，某鄉(xiāng)鎮(zhèn)化工廠操作工在混甲酚車間加料。 事故發(fā)生原因 :裝卸鋼瓶平臺(tái)高度與橡皮墊圈位差 5CM，鋼瓶落地時(shí)發(fā)生碰撞，導(dǎo)致鋼瓶閥門根部斷裂，氯氣外泄；其次鋼瓶缺少鋼瓶閥門安全帽，違反“氯氣安全規(guī)程”，同時(shí)裝卸現(xiàn)場(chǎng)不規(guī)范，通道不暢等。廠消防隊(duì)員迅速趕至現(xiàn)場(chǎng)搶險(xiǎn)，跑氯得到有效控制。由于車子裝貨面與地面有位差，該位差用一個(gè)橡皮墊圈作避震。 事故發(fā)生原因 :染化廠對(duì)有毒物質(zhì)管理不善，次氯酸鈉 槽和硫酸泵口未設(shè)置明顯標(biāo)志，某紡運(yùn)單位裝卸工不了解化學(xué)危險(xiǎn)品裝卸的有關(guān)規(guī)定，在不明情況下未經(jīng)廠方同意，擅自將廢硫酸誤放次氯酸鈉貯槽，造成了此起氯 8 22 氣中毒事故的發(fā)生。當(dāng)日下午 1 時(shí)45 分，槽車開至一車間硫酸泵口，此時(shí)該車間空無 1 人，槽車裝卸工在染化廠無人在場(chǎng)的情況下，擅自將槽車皮管誤放入該車間次氯酸鈉貯槽，并將槽車閥門打開，這時(shí)余存槽車內(nèi)的廢硫酸返流至次氯酸鈉貯槽，瞬時(shí)產(chǎn)生了的劇烈化學(xué)反應(yīng)，氯氣大量外溢。 8月 21 日該公司借用某紡運(yùn)單位的槽車 (包括 1 名駕駛員和裝卸工 )前來運(yùn)走該染化廠 9 噸廢硫酸 (濃度 70%)，并將其中的 7 噸送至有關(guān)工廠進(jìn)行處理，此時(shí)槽車內(nèi)還余 2 噸廢 硫酸。搶修中，應(yīng)充分利用現(xiàn)場(chǎng)機(jī)械通風(fēng)設(shè)施，降低空氣中氯氣濃度。 實(shí)例 3 1984 年 8 月 28 日上午 6 時(shí)，某染化廠二車間合成工段液氯鋼瓶和管道裝置連接處的隔膜閥損壞，氯氣外 溢，工人章某趕忙上去修理，情急之下未戴防毒面具，致使，該患者因氯氣中毒引起肺水腫住院治療。 事故原因分析：化工生產(chǎn)作業(yè)必須嚴(yán)格按照安全生產(chǎn)操作規(guī)程進(jìn)行操作，對(duì)生產(chǎn)的全過程應(yīng)嚴(yán)格控制，精確計(jì)算原料的使用量，細(xì)化操作過程的每一步。 實(shí)例 2 1984 年 12 月 13 日，上海某化工廠生產(chǎn)漂粉精工段操作工朱某在通漂粉液時(shí)，事先未放置冷水，又未檢查閥門開關(guān)，等到發(fā)現(xiàn) 4 號(hào)氯氣桶飄出強(qiáng)烈刺激的氯氣味時(shí)，桶內(nèi)漿液已經(jīng)外溢，通氯已超過工藝用量。趙、萬二人均被診斷為急性氯氣中毒。 1984 年 12 月 9日下午 6 時(shí)許趙某（男， 34 歲）當(dāng)班抄表時(shí) ，嗅及氯氣間有氯氣味，查見鋼瓶接頭處橡膠管破裂，遂戴防毒口罩去關(guān)鋼瓶，未成，即上門通知有關(guān)同事請(qǐng)求幫助時(shí)，因胸悶、咳嗽、心悸繼而昏倒在同事家里，即由同事送往 8 21 醫(yī)院救治。 氯氣中毒的防治要點(diǎn)有： ① 嚴(yán)格遵守安全操作規(guī)程，防止跑、 冒、滴、漏，保持管道負(fù)壓； ② 含氯廢氣需經(jīng)石灰凈化處理再排放，也可設(shè)氨水儲(chǔ)槽和噴霧器，在跑氯時(shí)和中和氯氣； ③ 檢修時(shí)或現(xiàn)場(chǎng)搶救時(shí)必須佩戴防毒面具； ④ 執(zhí)行預(yù)防性體格檢查。氯氣對(duì)人體的慢性影響主要表現(xiàn)為上呼吸道、眼結(jié)膜、皮膚方面的刺激癥狀及神經(jīng)衰弱綜合證、氯痤瘡，牙齒酸蝕癥等。其表現(xiàn)為：（ 1）氯氣刺激反應(yīng)：出現(xiàn)一過性的眼及上呼吸道刺激癥狀；（ 2）輕度中毒：主要表現(xiàn)為支氣管炎和支氣管周圍炎，有咳嗽，可有少量痰、胸悶等，兩肺有干羅音或哮鳴音，可有少量濕羅音；（ 3）中度中毒：主要表現(xiàn)為支氣管肺炎、間質(zhì)性肺水腫或局限的肺泡性肺水腫。 氯氣對(duì)人體的作用有急性中毒和慢性損害兩種。液氯灌注、運(yùn)輸和貯存時(shí)，若鋼瓶密封不良或有故障，亦可發(fā)生大量氯氣逸散。氯氣有強(qiáng)烈腐蝕性，設(shè)備及容器極易被腐蝕而泄漏。氯氣遇水后生成次氯酸和鹽酸，再分解為新生態(tài)氧。 8 20 第三章 急性刺激性氣體中毒實(shí)例 第一節(jié) 氯氣中毒 氯氣， Cl2，是一種黃綠色、有強(qiáng)烈刺激性的氣體。 ④在停電情況下采取必要的措施后，不會(huì)出現(xiàn) SO SO3逸出系統(tǒng)，不會(huì)對(duì)周圍敏感點(diǎn)及靈寶市區(qū)造成污染。 ②本工程在生產(chǎn)、儲(chǔ)存、運(yùn)輸?shù)冗^程存在泄漏等事故風(fēng)險(xiǎn)，在采取嚴(yán)格的防護(hù)措施后，事故發(fā)生概率較小，正常情況下硫酸蒸汽壓較低，揮發(fā)性較小，但是其氧化性較強(qiáng)，容易和其它物質(zhì)發(fā)生反應(yīng)，另外在天氣潮濕或下雨天容易形成酸霧，因此仍要從項(xiàng)目建設(shè)和生產(chǎn)、貯運(yùn)等方面積極采取防護(hù)措施，以最大程度減少事故損失，這是確保安全的根本途徑。 尾氣氨吸收處理裝置不論是在開車點(diǎn)火、非正常生產(chǎn)，還是在正常生產(chǎn)情況下，均起到了保證尾氣達(dá)標(biāo)排放，減少二氧化硫和硫酸霧排放濃度、排放量的作用。非正常生產(chǎn)時(shí)，由于設(shè)備或工藝條件改變，可能造成 SO2轉(zhuǎn)化率降低或 SO3吸收率降低，在不利條件下（在尾氣氨吸收裝置不運(yùn)行的情況下），根據(jù)預(yù)測(cè)分析，當(dāng)硫酸霧排放量較大時(shí)，對(duì)環(huán)境空氣質(zhì)量影響較嚴(yán)重。本項(xiàng)目應(yīng)建立重大事故管理和應(yīng)急計(jì)劃，設(shè)立公司急救指揮小組 和事故處理搶險(xiǎn)隊(duì)， 并和當(dāng)?shù)赜嘘P(guān)化學(xué)事故應(yīng)急 救援部門建立正常的定期聯(lián)系，突發(fā)事故應(yīng)急預(yù)案框架見表 87。 ③禁止和其它物質(zhì)混載；汽車運(yùn)輸應(yīng)選擇交通車輛來往少的道路；車輛發(fā)生故障、休息停車時(shí)，要選擇安全的場(chǎng)所。 降低運(yùn)輸過程事故排放措施 ①在硫酸的經(jīng)營、運(yùn)輸、儲(chǔ)存過程中必須嚴(yán)格執(zhí)行《危險(xiǎn)化學(xué)品安全管理?xiàng)l例》等有關(guān)規(guī)定。 ④ 其它化學(xué)試劑不得靠近酸罐附近堆放。 8 17 ② 酸罐應(yīng)設(shè)有計(jì)量裝置，貯酸時(shí)要保留 200— 500mm 空間。在硫酸儲(chǔ)藏設(shè)備和 輸 酸管線上焊接及進(jìn)行其它明火作業(yè)時(shí)，先要進(jìn)行動(dòng)火前的分析，必要時(shí)將管道和設(shè)備拆開進(jìn)行空氣置換或充分洗滌，分析設(shè)備及管線內(nèi)部氣體含氧量大于 20%時(shí)才可動(dòng)火。當(dāng)硫酸在設(shè)備或管線內(nèi)腐蝕金屬產(chǎn)生的氫氣蓄積，并達(dá)到爆炸范圍時(shí)，遇明火 即會(huì)爆炸，因此，硫酸應(yīng)當(dāng)與有機(jī)物、硝酸鹽、碳化物、氯酸鹽、金屬粉等隔離放置。 ③誤服后漱口，大量飲水，不要催吐，并給予醫(yī)療護(hù)理。 硫酸泄漏造成人員傷害的 急救措施 ①吸入酸霧應(yīng)立即脫離現(xiàn)場(chǎng)，休息，半直立體位，必要時(shí)進(jìn)行人工呼吸，醫(yī)療護(hù)理。 8 16 ④出現(xiàn)硫酸大量泄漏時(shí)，應(yīng)構(gòu)筑圍堤或挖坑收容，用泵轉(zhuǎn)移至槽車內(nèi)，殘余物中和處理。 ② 大容器漏酸如 儲(chǔ)罐、 槽車等 ,如漏洞不大 ,應(yīng)用石棉繩或用鉛條先將漏洞堵塞起來 ,然后再把酸轉(zhuǎn)移到其它容器中去 ，然后采用補(bǔ)焊法修復(fù)容器。 接觸硫酸的 車間和崗位 必須預(yù)備相應(yīng)的防酸用品（如：防酸帽、防酸服、防酸手套、防酸靴等），各崗位必須有應(yīng)急水源，必須配備足夠的應(yīng)急物資和使用工具。 加強(qiáng)管理 制定完善的安全管理制度及各崗位責(zé)任制，將責(zé)任落實(shí)到部門和個(gè)人；公司管理人員、技術(shù)人員、運(yùn)輸人員必須接受有關(guān)危險(xiǎn)化學(xué)品的法律、法規(guī)、規(guī)章和安全知識(shí)、專業(yè)技術(shù)、職業(yè)衛(wèi)生防護(hù)和應(yīng)急知識(shí)的培訓(xùn)，并經(jīng)考核合格， 方可上崗作業(yè)；加強(qiáng)設(shè)備的維修、保養(yǎng)，加強(qiáng)容器、管道的安全監(jiān)控，按規(guī)定進(jìn)行定期檢驗(yàn)；加強(qiáng)危險(xiǎn)目標(biāo)的保衛(wèi)工作，防止破壞事故發(fā)生。 濃酸的突然泄漏主要是可能對(duì)現(xiàn)場(chǎng)人員造成傷害，在經(jīng)過堵截不發(fā)生流失污染地表水的情況下，由于硫酸的揮發(fā)性較小，在不和其它物質(zhì)發(fā)生化學(xué) 變化，不遇水產(chǎn)生大量硫酸霧的情況下，對(duì)空氣環(huán)境的影響較小，本次評(píng)價(jià)不對(duì)硫酸泄漏對(duì)空氣環(huán)境的影響進(jìn)行預(yù)測(cè)。 同時(shí) 濃酸 通過約 200m（ 直徑為 125mm）的管道輸送 ，輸送管道有一定坡度 ，管內(nèi) 存酸量較少 。 對(duì)儲(chǔ)罐管理不善是造成事故的原因，不利的天氣擴(kuò)大了事故的危害程度。防化兵利用 挖掘車在幾分鐘內(nèi)完成挖坑疏導(dǎo)濃硫酸液體作業(yè) ，排險(xiǎn)用的大量燒堿也在 1 小時(shí)內(nèi)運(yùn)到，經(jīng)過防化官兵的四個(gè)多小時(shí)的救險(xiǎn)，險(xiǎn)情排除。附近的群眾馬上撥打電話報(bào)警。由于罐體長期受到日曬雨淋的侵蝕，底部裂開一道口子，罐內(nèi)儲(chǔ)存的濃度為 98％的兩噸硫酸從口子泄露出來，與雨水發(fā)生化學(xué)反應(yīng)， 形成酸霧 ，嚴(yán)重威脅附近居民的生命安全。 8 14 2020 年 5 月 26 日中午 11 時(shí) 30 分，距離湛江市區(qū)約 5 公里的麻章區(qū)一家 于 1997 年底停產(chǎn)的 化工廠 中 ，突然涌出大量的帶有刺激氣味的濃煙，在雨中迅速形成酸霧，向 四周彌漫。在搶險(xiǎn)過程中，一名職工受輕微傷。 硫酸與空氣接觸后，形成的酸霧飄向附近村莊。 2020 年 7 月 21 日晚， 在 邢臺(tái)市華普化工有限公司院內(nèi) ， 一輛運(yùn)輸硫酸的山東罐車，在院內(nèi)用塑料管向貯存罐卸載硫酸時(shí)，不料貯存罐 另一端 的塑料管接口處突然脫落，罐車內(nèi)的硫酸開始泄漏 。 事故處理不當(dāng)是造成事故危害進(jìn)一步擴(kuò)大的主要原因。經(jīng)環(huán)保部門取水監(jiān)測(cè)，事發(fā)下游數(shù)十公里水域水質(zhì)無異常，未造成人員傷亡。當(dāng)晚 7 時(shí) 30 分左右，兩輛吊車同時(shí)起吊肇事車輛，但起吊的鋼絲繩突然斷裂，肇事車輛墜回原處，車內(nèi)大部分硫酸經(jīng)過路坎下的公路涵洞流入了清水江中，頓時(shí)，江面上騰起 30 多米的氣霧 。 交通事故造成了事故。 2020 年 7 月 26 日下午 1 時(shí)許，一輛運(yùn)載 4 噸硫酸的危險(xiǎn)品運(yùn)輸車在 洛陽 市伊川縣與一輛拖拉機(jī)相撞，危險(xiǎn)品運(yùn)輸車翻倒在十字路路旁， 8 13 拖拉機(jī)被撞毀，運(yùn)輸車上所載的 4 噸硫酸傾泄在地，當(dāng)場(chǎng)造成 1 人死亡，1 人重傷， 4 人輕傷。 硫酸生產(chǎn)、儲(chǔ)運(yùn)事故排放風(fēng)險(xiǎn)分析 事故種類和案例分析 運(yùn)輸過程中由交通引起的事故 硫酸運(yùn)輸中的交通事故造成濃硫酸泄漏的比例最大。 ③本系統(tǒng)增加了尾氣吸收裝置，在突然停電時(shí)從吸收工段排出的少量尾氣由于氨水的壓力和液封，基本上被封閉在系統(tǒng)，在電源切換后可迅速起動(dòng)吸收，不會(huì)出現(xiàn)氣體泄漏情況。 ②經(jīng)咨詢多名從事硫酸設(shè)計(jì)、科研、生產(chǎn)的技術(shù)人員，硫酸的生產(chǎn)工藝設(shè)備為一密閉的系統(tǒng)，僅在 SO2 風(fēng)機(jī)前有空氣補(bǔ)入控制閥門調(diào)節(jié) 進(jìn)入轉(zhuǎn)化器的 SO2濃度，系統(tǒng)內(nèi)的氣體輸送主要是靠空氣鼓風(fēng)機(jī)和 SO2風(fēng)機(jī)提供動(dòng)力，在突發(fā)停電事故時(shí)，空氣鼓風(fēng)機(jī)和 SO2 風(fēng)機(jī)停止運(yùn)轉(zhuǎn)，沸騰爐內(nèi)物料因沒有氧氣供給基本不再有氣體產(chǎn)生，同時(shí)系統(tǒng)內(nèi)的氣體失去動(dòng)力，在迅速關(guān)閉空氣補(bǔ)入控制閥門后，由于轉(zhuǎn)化器觸媒等設(shè)備作用，SO2氣體被密封在系統(tǒng)內(nèi)，不會(huì)逸出系統(tǒng)。 8 12 突然停電時(shí)防范措施分析 ①工程原設(shè)計(jì)供電為單回路 10KV 電源，從中州變電站引出。因此，在非正常情況下只要氨水吸收系統(tǒng)能夠保證正常運(yùn)行，排放廢氣可以得到控制，對(duì)環(huán)境空氣的影響很小。因此要做好防范工作除了如前所述在工藝上采取相應(yīng)的防范措施，保證達(dá)到工藝設(shè)計(jì)的轉(zhuǎn)化率和吸收率外，還應(yīng)該保證硫酸尾氣的氨水吸收裝置運(yùn)行正常，按其能夠達(dá)到 95％的吸收效率（濃度較高吸收效率高）計(jì)算，尾氣 SO2排放濃度可降至 567 mg/m3，達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)要求；硫酸霧濃度可降至 888 mg/m3，雖然不能達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)，但是排放濃度和排放量大大減小。 防止非正常排放對(duì)環(huán)境的影響 ①對(duì)于由于工藝控制參數(shù)控制不當(dāng)造成的非正常排放要盡快調(diào)整工藝參數(shù)；對(duì)于由于設(shè)備等原因造成的非正常排放，如果短時(shí)間內(nèi)不能調(diào)整使其恢復(fù)到正常的轉(zhuǎn)化率和吸收率，要停車檢修；對(duì)由于觸媒引起的非正常排放，要立即停車更換；非正常排放時(shí)間不得超過兩個(gè)小時(shí)。防范 措施是 嚴(yán)格控制吸收酸濃 度 在規(guī)定的指標(biāo) 8 11 98%99%范圍 內(nèi) ； 調(diào)整 吸收塔 分酸管，使分酸均勻； 保證酸 泵的揚(yáng)量控制在正常范圍 ，供酸充足。 這樣干燥效果好 ，就可以減少硫酸霧的排放。要盡快 調(diào)整工藝參數(shù)，使轉(zhuǎn)化率恢復(fù)到設(shè)計(jì)指標(biāo)。該廠本次工程采用觸媒，活性好，轉(zhuǎn)化率高，使用壽命長，可以減少非正常排放的產(chǎn)生。 ②轉(zhuǎn)化觸媒中毒，活性降低也是 SO2轉(zhuǎn)化率低的主要原因，隨著運(yùn)行時(shí)間的增長，受爐氣凈化后剩余的微量氟、砷長期積累的影響，觸媒活性越來越低， SO2 轉(zhuǎn)化率降低， SO2 排放濃度和排放量增加。防范措施主要是工藝上利用電加熱器預(yù)熱控制轉(zhuǎn)化溫度，縮短開車時(shí)間、減少開車次數(shù)。停止排放后，環(huán)境濃度下降迅速，停止排放 13 分鐘后受影響范圍內(nèi)的濃度值均降至嗅覺閾濃度之下，停止排放 23分鐘后受影響較大的 2600m范圍內(nèi)的值均可滿足環(huán)境空氣標(biāo)準(zhǔn)要求，停 止排放 37 分鐘后 5500m 范圍內(nèi)的值均可滿足環(huán)境空氣標(biāo)準(zhǔn)要求。至 62 分鐘下風(fēng)向 5500m 范圍內(nèi)均處于不同距離下的最大值。 ②硫酸霧非正常排放預(yù)測(cè)結(jié)果 取非正常排放持續(xù)時(shí)間 T=7200 秒 ，根據(jù)排氣污染源工藝條件計(jì)算有效高度，預(yù)測(cè) D 類穩(wěn)定度，平均風(fēng)速 ，非正常產(chǎn)生 硫酸霧 8 9 排放造成不同時(shí)刻和距離的 硫酸霧 擴(kuò)散濃度列于表 86。在距離 9002700米范圍內(nèi) SO2超過環(huán)境空氣標(biāo)準(zhǔn)。 8 8 預(yù)測(cè)結(jié)果 ① SO2非正常排放預(yù)測(cè)結(jié)果