【正文】 式滴定管，則可將橡皮管彎曲向上，然后捏開玻珠，氣泡即可被溶液排除。 （ 3）使用前的準(zhǔn)備 a 在裝滴定液前，須將滴定管洗凈，使水自然瀝干（內(nèi)壁應(yīng)不掛水珠），先用少量滴定液蕩洗三次，（每次約 5～ 10ml），除去殘留在管壁和下端管尖內(nèi)的水，以防裝入滴定液被水稀釋。具有氧化性的溶液或其他易與橡皮起作用的溶液，如高錳酸鉀、碘、硝酸銀等不能使用堿式滴定管。 （ 2）堿式滴定管 堿式滴定管的管端下部連有橡皮管，管內(nèi)裝一玻璃珠控制開關(guān)，一般用做堿性滴定液的滴定。 一般的滴定液均可用酸式滴定管，但因堿性滴定液常使玻塞與?？渍澈?，以至難以轉(zhuǎn)動(dòng)，故堿性滴定液宜用堿式滴定管。注意凡士林不要涂得太多，否則易使活塞中的小孔或滴定管下端管 尖堵塞。 （ 1）酸式滴定管（玻塞滴定管） 酸式滴定管的玻璃活塞是固定配合該滴定管的，所以不能任意更換。以減少滴定時(shí)體積測(cè)量的誤差。 c 在微量分析中，通常采用微量滴定管，其容量為 1～ 5ml，刻度區(qū)分小至 ，可估計(jì)讀到 。 b 10ml 滴定管一般刻度可以區(qū)分為 、 。 %，如所用體積為 20ml，則其相對(duì)誤差即減小至177。 ，則其相對(duì)誤差達(dá) 177。 塵土飛揚(yáng)工作室 化驗(yàn)員、質(zhì)監(jiān)員培訓(xùn)講義 共 13 頁(yè) 第 41 頁(yè) 的讀數(shù)誤差，所以每次滴定所用溶液體積最好在 20ml 以上，若滴定所用體積過小，則滴定管刻度讀數(shù)誤差影響增大。滴定管是容量分析中最基本的測(cè)量?jī)x器，是在滴定時(shí)用來(lái)測(cè)定自管內(nèi)流出溶液的體積。 又稱高純?cè)噭? 用于色譜分析。稱取一定量基準(zhǔn)試劑稀釋至一定體積，一般可直接得到滴定液，不需標(biāo)定，基準(zhǔn)品如標(biāo)有實(shí)際含量，計(jì)算時(shí)應(yīng)加以校正。 即實(shí)驗(yàn)試劑（符號(hào) .），雜質(zhì)含量較高，純度較低，在分析工作常用輔助試劑（如發(fā)生或吸收氣體，配制洗液等）。 即分析純，又稱分析試劑（符號(hào) .），我國(guó)產(chǎn)品用紅色標(biāo)簽作為標(biāo)志，純度較一級(jí)品略差，適用于多數(shù)分析，如配制滴定液，用于鑒別及雜質(zhì)檢查等。所以在計(jì)算含量時(shí)，必須用校正因子（ F）將滴定液的規(guī)定濃度時(shí)的滴定度校正為實(shí)測(cè)濃度時(shí)的滴定度。 2 T1/2H2SO4/NaOH = C1/2H2SO4 MNaOH = ———— = （ g/ml） = 1000 四、校正因子（ F） 含義 校正因子 是表示滴定液的實(shí)測(cè)濃度是規(guī)定濃度的多少倍。 試計(jì)算用硫酸滴定液（ ）滴定氫氧化鈉時(shí)的滴定度。 由公式 3得 mB = CAVAMB ∵ VA = 1，∴ mB = CAMB 由此得 TA/B = CA MB 式中 mB為被測(cè)物質(zhì)的質(zhì)量； VA為滴定液的 體積； CA為滴定液的濃度； MB被測(cè)物質(zhì)特定基本單元的摩爾質(zhì)量。 解：根據(jù)化學(xué)反應(yīng)計(jì)量式，其計(jì)量關(guān)系為： 1mol Na2S2O3 = 1mol（ 1/2I2） = 1mol（ 1/6 K2Cr2O7） CNa2S2O3 —————— CNa2S2O3 = 1/6 例 3：配制鹽酸液（ 1mol/L） 1000ml，應(yīng)取相對(duì)密度為 ，含 HCl %（ g/g）的鹽酸多少毫升？已知 M HCl = 解： 1000 % CHCl = ————————— = mol/L V = 1 1000 V = 例 4：稱取 Na2CO3標(biāo)定未知濃度的 HCl液，用去 ，試計(jì)算該 HCl液的濃度。亦即滴定液中特定基本單元物質(zhì)的量等于被測(cè)物質(zhì)特定基本單元物質(zhì)的量。 5%之間。出現(xiàn)異常情況必須重新標(biāo)定。 （六）使用期限 滴定液必須規(guī)定使用期。否則應(yīng)重新標(biāo)定。 （五）誤差 限度 標(biāo)定和復(fù)標(biāo)的相對(duì)偏差均不得超過 %。 （四）復(fù)標(biāo) 復(fù)標(biāo)系指滴定液經(jīng)第一人標(biāo)定后，必須由第二人進(jìn)行再標(biāo)定。 （三）標(biāo)定份數(shù) 標(biāo)定份數(shù)系指同一操作者，在同一實(shí)驗(yàn)室，用同一測(cè)定方法對(duì)同一滴定液，在正常和正確的分析操作下進(jìn)行測(cè)定的份數(shù)。 有些物質(zhì)因吸濕性強(qiáng)，不穩(wěn)定，常不能準(zhǔn)確稱量，只能先將物質(zhì)配制近似濃度的溶液，再以基準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)定，以求得準(zhǔn)確濃度。 如配制滴定液的物質(zhì)很純（基準(zhǔn)物質(zhì)），且有恒定的分子式，稱取時(shí)及配制后性質(zhì)穩(wěn)定等，可直接配制，根據(jù)基準(zhǔn)物質(zhì)的重量和溶液體積，計(jì)算溶液的濃度，但在多數(shù)情況是不可能的。 （一）配制 根據(jù)所需滴定液的濃度，計(jì)算出基準(zhǔn)物質(zhì)的重量。 二、滴定液 滴定液系指已知準(zhǔn)確濃度的溶液，它是用來(lái)滴定被測(cè)物質(zhì)的。 （ 2）間接滴定法 直接滴定有困難時(shí)常采用以下兩種 間接滴定法來(lái)測(cè)定： a 置換法 利用適當(dāng)?shù)脑噭┡c被測(cè)物反應(yīng)產(chǎn)生被測(cè)物的置換物，然后用滴定液滴定這個(gè)置換物。 （ 4）有比較簡(jiǎn)便的方法確定計(jì)量點(diǎn)（指示滴定終點(diǎn)）。 （ 2）反應(yīng)能夠迅速地完成（有時(shí)可加熱或用催化劑以加速反應(yīng)）。 滴定終點(diǎn)與計(jì)量點(diǎn)不一定恰恰符合，由此所造成分析的 誤差叫做滴定誤差。 當(dāng)加入滴定液中物質(zhì)的量與被測(cè)物質(zhì)的量按化學(xué)計(jì)量定量反應(yīng)完成時(shí)，反應(yīng)達(dá)到了計(jì)量點(diǎn)。 這種已知準(zhǔn)確濃度的試劑溶液稱為滴定液。 六、允許差 本法的相對(duì)偏差不得超過 %（干草浸膏等特殊品種的相對(duì)偏差不得超過 1%）。 五、適用范圍 重量法可測(cè)定某些無(wú)機(jī)化合物和有機(jī)化合物的含量。置于已灼燒至恒重的坩堝中，先在低溫使濾紙?zhí)炕?，再高溫灼燒。干燥溫度與沉淀組成中含有的結(jié)晶水直接相關(guān)，結(jié)晶水是否恒定又與換算因數(shù)緊密聯(lián)系，因 此，必須按規(guī)定要求的溫度進(jìn)行干燥。沉淀物可采用洗滌液少量多次洗滌。 ，采用傾注法。過量太多，生成絡(luò)合物，產(chǎn)生鹽效應(yīng)，增大沉淀的溶解度。取樣量多，生成沉淀量亦較多，致使過濾洗滌困難，帶來(lái)誤差；取樣量教少，稱量及各操作步驟產(chǎn)生的誤差較大，使分析的準(zhǔn)確度較 低。設(shè)稱取供試品的質(zhì)量為 B（ g）。 三、沉淀重量法 （一）原理 被測(cè)成分與試劑作用，生成組成固定的難溶性化合物沉淀出來(lái)，稱定沉淀的質(zhì)量，計(jì)算該成分在樣品塵土飛揚(yáng)工作室 化驗(yàn)員、質(zhì)監(jiān)員培訓(xùn)講義 共 8 頁(yè) 第 41 頁(yè) 中的含量。 第三章 重量法 一、定義 根據(jù)單質(zhì)或化合物的重量，計(jì)算出在供試品中的含量的定 量方法稱為重量法 二、原理 采用不同方法分離出供試品中的被測(cè)成分，稱取重量，以計(jì)算其含量。必須搬動(dòng)時(shí)，應(yīng)將天平盤、吊耳、天平梁等零件卸下，其它零件不能隨意拆下。天平室應(yīng)注意隨手關(guān)門。天平箱內(nèi)應(yīng)用毛刷刷凈，天平箱內(nèi)應(yīng)放置變色硅膠干燥劑。對(duì)天平不利的水蒸汽、腐蝕性氣體、粉塵切忌侵入天平和室內(nèi)。 三、維護(hù)與保養(yǎng) ，天平室應(yīng)避開附近常有較大振動(dòng)的地方。 ，不得擅自修理，應(yīng)立即報(bào)告質(zhì)量保證部。 ，及時(shí)將所稱物品從天平箱內(nèi)取出，把砝碼放在砝碼盒內(nèi)，將指數(shù)盤轉(zhuǎn)回到零位。 ，先關(guān)閉天平，根據(jù)砝碼盒中的空位記下砝碼的質(zhì)量，取回砝碼時(shí)，再核對(duì) 一遍。對(duì)于半機(jī)械加碼天平，克以下讀數(shù)看加碼旋鈕指示數(shù)值和投影屏數(shù)值；克以上看天平盤內(nèi)的平衡砝碼值。對(duì)同一樣品測(cè)定的數(shù)次稱量，應(yīng)用同一架天平和砝碼，以抵消由于天平和砝碼造成的誤差。 ，不得換用。半機(jī)械加碼天平加 1g以上至 100g砝碼時(shí)；微量天平加 100mg以上至 20g砝碼時(shí)，一定要用專用鑷子由砝碼盒內(nèi)根據(jù)需要值輕輕夾取使用。 ，然后開啟天平，按指針偏移方向，增減砝碼，至投影屏中出現(xiàn)靜止到 10mg內(nèi)的讀數(shù)為止。拿稱量瓶時(shí)應(yīng)戴手套或用紙條捏取。 ，否則會(huì)造成上升或下降的氣流，推動(dòng)天平盤，使稱得的質(zhì)量不準(zhǔn)確。 。 ，更不得隨意操作使用天平。任何人不得隨意拆裝其部件或改變其靈敏度。 ，其感量應(yīng)達(dá)到 （或 ），其精度級(jí)別不應(yīng)低于四級(jí)（或三級(jí)）。 第二章 分析天平與稱量 一、天平室規(guī)章制度 ，班前班后整理好 崗位衛(wèi)生，保持天平、操作臺(tái)、地面及門窗潔凈。 三、玻璃儀器的保管 要分門別類存放在試驗(yàn)柜中，要放置穩(wěn)妥，高的、大的儀器放在里面。 （ 2）急等用的儀器可用玻璃儀器氣流烘干器干燥（溫度在 60～ 70℃為宜）。 （ 4）一個(gè)洗凈的玻璃儀器應(yīng)該不掛水珠 （洗凈的儀器倒置時(shí)，水流出后器壁不掛水珠）。 （ 2）精密或難洗的玻璃儀器（滴定管、移液管、量瓶、比色管、玻璃垂熔漏斗等）：先用自來(lái)水沖洗后，瀝干，再用鉻酸清潔液處理一段時(shí)間（一般放置過夜），然后用自來(lái)水清洗，最后用純化水沖洗 3次。 （ 1）一般的玻璃儀器（如燒瓶、燒杯等）：先用自來(lái)水沖洗一下，然后用肥皂、洗衣粉用毛刷刷洗，再用自來(lái)水清洗，最后用純化水沖洗 3次（應(yīng)順壁沖洗并充分震蕩，以提高沖洗效果）。 （ 6）硫酸具有腐蝕性，配制時(shí)宜小心。 更新方法：取廢液濾出雜質(zhì)，不斷攪拌緩慢加入高錳酸鉀粉末，每升約 6～ 8g，至反應(yīng)完畢，溶液呈棕色為止。 （ 4）用清潔液清潔玻璃儀器之前，最好先用水沖洗儀器，洗取大部分有機(jī)物，盡可能儀器空干，這樣可減少清潔液消耗和避免稀釋而降效。重鉻酸鉀與濃硫酸相遇時(shí)產(chǎn)生具有強(qiáng)氧化作用的鉻酐： K2CrO7＋ H2SO4→ H2CrO7＋ K2SO4 2CrO3＋ H2O→ Cr2O3＋ 3[O] 濃硫酸是一個(gè)含氧酸，在高濃度時(shí)具有氧化作用，加熱時(shí)作用更為顯著： H2SO4→ H2O＋ SO2＋ [O] K2CrO7＋ 3SO2＋ H2SO4→ Cr2（ SO4） 3＋ K2SO4＋ H2O （ 3）鉻酸的清潔效力之大小，決定于反應(yīng)中產(chǎn)生鉻酐（ CrO3）的多少及硫酸濃度之大小。 說明：（ 1）硫酸遇水能產(chǎn)生強(qiáng)烈放熱反應(yīng)，故須等重鉻酸鉀溶液冷卻后，再將硫酸緩緩加入，邊加邊攪拌，不能相反操作，以防發(fā)生爆炸。 洗液多用于不能用毛刷刷洗的玻璃儀器，如滴定管、移液管、量瓶、比色管、玻璃垂熔漏斗、凱氏燒瓶等特殊要求與形狀的玻璃儀器；也用于洗滌長(zhǎng)久不用的玻璃儀器和毛刷刷不下的污垢。 肥皂、合 成洗滌劑等一般用于可以用毛刷直接刷洗的儀器，如燒瓶、燒杯、試劑瓶等非計(jì)量及非光學(xué)要求的玻璃儀器。 第二部分 化學(xué)分析法 第一章 化驗(yàn)室常用玻璃儀器 常用玻璃儀器的主要用途、使用注意事項(xiàng)一覽表 名 稱 主要用途 使用注意事項(xiàng) 燒杯 配制溶液、溶解樣品等 加熱時(shí)應(yīng)置于石棉網(wǎng)上，使其受熱均勻，一般不可 燒干 錐形瓶 加熱處理試樣和容量分析滴定 除有與上相同的要求外，磨口錐形瓶加熱時(shí)要打開 塞，非標(biāo)準(zhǔn)磨口要保持原配塞 碘瓶 碘量法或其它生成揮發(fā)性物質(zhì)的定量分析 同上 圓（平）底燒瓶 加熱及蒸餾液體 一般避免直火加熱，隔石棉網(wǎng)或各種加熱浴加熱 圓底蒸餾燒瓶 蒸餾；也可作少量氣體發(fā)生反應(yīng)器 同上 凱氏燒瓶 消解有機(jī)物質(zhì) 置石棉網(wǎng)上加熱，瓶口方向勿對(duì)向自己及他人 洗瓶 裝純化水洗滌儀器或裝洗滌液洗滌沉淀 量筒、量杯 粗略地量取 一定體積的液體用 不能加熱，不能在其中配制溶液，不能在烘箱中烘 烤，操作時(shí)要沿壁加入或倒出溶液 量瓶 配制準(zhǔn)確體積的標(biāo)準(zhǔn)溶液或被測(cè)溶液 非標(biāo)準(zhǔn)的磨口塞要保持原配；漏水的不能用；不能 在烘箱內(nèi)烘烤，不能用直火加熱，可水浴加熱 滴定管（ 25 50 100ml） 容量分析滴定操作；分酸式、堿式 活塞要原配；漏水的不能使用；不能加熱；不能長(zhǎng)期存放堿液；堿式管不能放與橡皮作用的滴定液 微量滴定管 1 2 3 4 5 10ml 微量或半微量分析滴定操作 只有活塞式；其余注意事項(xiàng)同上 自動(dòng)滴定管 自動(dòng)滴定；可用于滴定 液需隔絕空氣的操作 除有與一般的滴定管相同的要求外，注意成套保管，另外，要配打氣用雙連球 移液管 準(zhǔn)確地移取一定量的液體 不能加熱；上端和尖端不可磕破 刻度吸管 準(zhǔn)確地移取各種不同量的液體 同上 稱量瓶 矮形用作測(cè)定干燥失重或在烘箱中烘干基準(zhǔn)物；高形用于稱量基準(zhǔn)物、樣品 不可蓋緊磨口塞烘烤，磨口塞要原配 試劑瓶：細(xì)口瓶、廣口細(xì)口瓶用于存放液體試劑；廣口瓶用于裝固體試劑；棕色瓶用于不能加熱；不能在瓶?jī)?nèi)配制在操作過程放出大量熱量的溶液；磨口塞要保持原配；放堿液的瓶子應(yīng)使塵土飛揚(yáng)工作室