【正文】 根據(jù)消耗的 EDTA滴定液的濃度和毫升數(shù)，可計算出被測藥物的含量。 +、 Ba2+、 Zn2+、 Cd2+等金屬鹽可使之與 C2O42形成沉淀，再將沉淀溶于硫酸溶液，然后用高錳酸鉀滴定液滴定置換出來的草酸，從而測定金屬鹽的含量。因為空氣中的還原性氣體和塵埃落于溶液中，也能分解高錳酸鉀，使其顏色消失。 ，溶液應保持一定的酸度。 （ 3）貯藏 置玻璃塞的棕色玻璃瓶中，密閉保存。 塵土飛揚工作室 化驗員、質(zhì)監(jiān)員培訓講義 共 20 頁 第 41 頁 在微酸性、中性和弱堿性溶液中： MnO4 ＋ 2H2O ＋ 3e →← MnO2 ＋ 4OH （三）指示劑 KMnO4的水溶液顯紫紅色，每 100ml 水中只要有半滴 現(xiàn)明顯的紅色，而 Mn2+在稀溶液中幾乎無色。 半反應式： MnO4 ＋ 8H+ ＋ 5e →← Mn2+ ＋ 4H2O 溶液的酸度以控制在 1～ 2mol/L為宜。 （ 2）置換滴定法 凡被測藥物能直接或間接定量地將碘化鉀氧化成碘，用硫代硫酸鈉液滴定生成的碘，均可間接測出其含量。 應在冷處放置，使用時應不超過 1周。 ，不得使用。 ，所以測定時室溫不可過高，并應在碘瓶中進行。 ，故配好后的碘液用 3～ 4 號垂熔玻璃漏斗過濾 ，不得用濾紙過濾。 代硫酸鈉滴定液 塵土飛揚工作室 化驗員、質(zhì)監(jiān)員培訓講義 共 19 頁 第 41 頁 （ 1）配制 間接法配制 （ 2）標定 用基準重鉻酸鉀標定，以淀粉指示液指示終點。 （ 2）使用淀粉指示劑時應注意加入時間 a 直接碘量法，在酸度不高的情況下，可于滴定前加入。 e 大量電解質(zhì)存在能與淀粉結(jié)合而降低靈敏度。 b 若有醇類存在，亦降低靈敏度。 （ 2）碘離子易被空氣所氧化。 （ 3）應用置換法測定不太強的氧化劑的含量時，為了促使反應進行完全，常采取下列措施： a 增加 I濃度以降低 EI2/2I值。 塵土飛揚工作室 化驗員、質(zhì)監(jiān)員培訓講義 共 18 頁 第 41 頁 （ 3）有些還原性物質(zhì)可與過量 I2滴定液起反應，待反應完全后，用 Na2S2O3滴定液滴定剩余的 I2量，這種方法叫做剩 余滴定法。 半反應式： I2 ＋ 2e →← 2I 2I － 2e →← I2 I2/2I電對的標準電極電位大小適中，即 I2是一不太強的氧化劑， I是一不太弱的還原劑。 二、原理 氧化還原反應是反應物間發(fā)生電子轉(zhuǎn)移。 （二）間接滴定 ，但難溶于水，這時可先加入準確過量的滴定液，待作用完全后，再用另一滴定液回滴定。 ，因指示液本身具有酸性或堿性，能影響指示劑的靈敏度。 ，靜置數(shù)日，利用碳酸鹽在其中溶解度極小而大部除去。 ，應將濃硫 酸緩緩倒入純化水中，邊倒邊攪拌，嚴禁將水倒入濃硫酸中。 （三）氫氧化鈉滴定液 間接法配制 用基準鄰苯二甲酸氫鉀標定，以酚酞指示液指示終點。因此，當?shù)味ń咏K點時，要注意放慢滴定速度，特別是最后幾滴，最好是半滴半滴的加，以免超過終點過多。 六、滴定誤差 ：指示劑顏色的改變（即滴定終點）不是恰好與等當點符合。 （ 2）突躍所在的 pH 范圍稱為滴定突躍范圍。所以用甲基橙為指示劑時，滴定的次序通常是用酸滴定堿。 （ 3）此外，指示劑本身是弱酸或弱堿，也要消耗一定量的滴定液。 （ 2）同理，對于單色指示劑，指示劑用量偏少時，終點變色敏銳。 ：指示劑的變色范圍和 KHin有關，而 KHin與溫度有關，故溫度改變，指示劑的變色范圍也隨之改變。 PH在 pKHIn－ 1到 pKHIn＋ 1之間，我們才能看到指示劑的顏色變化情況。 二、原理 以酸（堿）滴定液，滴定被測物質(zhì)，以指示劑或儀器指示終 點，根據(jù)消耗滴定液的濃度和毫升數(shù)，可計算出被測藥物的含量。 （ 3次），應先量取較稀的一份，然后量取較濃的。 、 量瓶、移液管及刻度吸管均不可用毛刷或其他粗糙物品擦洗內(nèi)壁，以免造成內(nèi)壁劃痕，容量不準而損壞。 “吹”、“快”兩種形式。 ，使其出口尖端接觸器壁，使容器微傾斜，而使移液管直立，然后放松右手食指，使溶液自由地順壁流下，待溶液停止流出后，一般等待 15 秒鐘拿出。移液管為精密轉(zhuǎn)移一定體積溶液時用的。量瓶有無色、棕色兩種，應注意選用。 g 滴定管有無色、棕色兩種，一般需避光的滴定液（如硝酸銀滴定液、碘滴定液、高錳酸鉀滴定液、亞硝酸鈉滴定液、溴滴定液等），需用棕色滴定管。 讀數(shù)應該在彎月面下緣最低點，但遇滴定液顏色太深，不能觀察下緣時，可以讀液面兩側(cè)最高點，“初塵土飛揚工作室 化驗員、質(zhì)監(jiān)員培訓講義 共 14 頁 第 41 頁 讀”與“終讀”應用同一標準。 d 在裝滿滴定液后，滴定前“初讀”零點，應靜置 1～ 2分鐘再讀一次，如液面讀數(shù)無改變，仍為零，才能滴定。手持滴定管時，也要避免手心緊握裝有溶液部分的管壁，以免手溫高于室溫（尤其在冬季）而使溶液的體積膨脹（特別是在非水溶液滴定時），造成讀數(shù)誤差。 b 滴定液裝入滴定管應超過標線刻度零以上，這時滴定管尖端會有氣泡，必須排除，否則將造成體積誤差。其準確度不如酸式滴定管，只要由于橡皮管的彈性會造成液面的變動。在使用前應試漏。一般標化時用 50ml滴定管；常量分析用 25ml滴定管；非水滴定用 10ml滴定管。用于半微量分析區(qū)分小至 ，可以估計讀到。 100%=177。 （ 2）準確度 a 常量分析用的滴定管為 50ml 或 25ml，刻度小至 ，讀數(shù)可估計到 ，一般有177。 用于某些生物實驗中。 它的純度相當于或高于保證試劑，通常專用作容量分析的基準物質(zhì)。 滴定液的實測濃度（ mol/L） F = ———————————— 滴定液的規(guī)定濃度（ mol/L） 五、含量計算公式 V F T 供試品（ %） = ———— 100% ms （ V 樣 － V 空 ） F T 供試品（ %） = ————————— 100% ms 剩余滴定法 （ V 空 － V 樣 ） F T 供試品（ %） = ————————— 100% 塵土飛揚工作室 化驗員、質(zhì)監(jiān)員培訓講義 共 12 頁 第 41 頁 ms （ V1F1－ V2F2） T 或供試品（ %） = ———————— 100% ms 六、標示量及標示量 %的計算 測得的含量 標示量 % = —————— 100% 標示量（規(guī)格） %計算 V F T平均片重 標示量 % = ——————————————— 100% 供試品的重量 /稀釋倍數(shù)標示量 %的計算 V F T 標示量 % = ——————————————————— 100% 供試品的 ml數(shù) /稀釋倍數(shù)每 ml的標示量 V F T 半成品含量 % = —————————— 100% 供試品的重量 /稀釋倍數(shù) 標示量（規(guī)格） 100% 片重（裝量） = —————————— 含量 % 七、化學試劑等級 即優(yōu)級純，又稱保證試劑（符號 .），我國產(chǎn)品用綠色標簽作為標志，這種試劑純度很高，適用于精密分析，亦可作基準物質(zhì)用。 2NaOH＋ H2SO4→ Na2SO4＋ 2H2O 2 ： 1 NaOH＋ 1/2H2SO4→ 1/2Na2SO4＋ H2O 1 ： 1 選取 NaOH和 1/2H2SO4作為特定基本單元。 解：化學計量反應式為： Na2CO3＋ 2HCl→ 2NaCl＋ H2O＋ CO2↑ 1/2Na2CO3＋ HCl→ NaCl＋ 1/2H2O＋ 1/2CO2↑ mNa2CO3 CHCl = —————— = —————————— = VHCl M1/2Na2CO3 例 5：加多少毫升水到 1000ml氫氧化鈉液（ mol/L）中，才能得到氫氧化鈉液（ mol/L） 設 X為所加水的 ml數(shù) 1000/1000 = （ 1000/1000＋ X） X = = 例 6：稱取基準物三氧化二砷 ，標定碘液（約 ），試計算消耗本液多少毫升？ 解：化學計量反應式為： As2O3＋ 6NaOH→ 2Na3AsO3＋ 3H2O Na3AsO3＋ I2＋ H2O→ Na3AsO4＋ H+＋ 2I 選取 1/4As2O3和 1/2I2為其特定基本單元，則： M1/4As2O3 = mAs2O3 = C1/2I2 V1/2I2 M1/4As2O3 塵土飛揚工作室 化驗員、質(zhì)監(jiān)員培訓講義 共 11 頁 第 41 頁 V1/2I2 = ————— = = 32ml 三、滴定度（ T） 含義 每 1ml 滴定液所相當被測物質(zhì)的質(zhì)量，常以 TA/B 表示， A 為滴定液， B 為被測物質(zhì)的化學式，單位為g/ml。 （八）有關基本概念及公式 物質(zhì)的質(zhì)量 m（ g） n（ mol） = ———————————— 物質(zhì)的摩爾質(zhì)量 M（ g/mol） 塵土飛揚工作室 化驗員、質(zhì)監(jiān)員培訓講義 共 10 頁 第 41 頁 物質(zhì)的量 n（ mol） C（ mol/L） = ———————— 溶液的體積 V（ L） ，從滴定液中物質(zhì)與被測物質(zhì)的化學反應計量關系中選取它們的特定基本單元，使反應物與生成物的特定基本單元之間的物質(zhì)的量比為 1： 1，如此就可達到各物質(zhì)的特定基本單元均以“等物質(zhì)的量”進行化學反應。除特殊情況另有規(guī)定外，一般規(guī)定為一到三個月，過期必須復標。 以標定計算所得平均值和復標計算所得平均值為各自測得值，計算二者的相對偏差，不得超過 %。不得少于 3份。 根據(jù)所需滴定液的濃度，計算并稱取一定重量試劑，溶 解或稀釋成一定體積，并進行標定，計算滴定液的濃度。滴定液的濃度用“ XXX滴定液（ YYYmol/L）”表示。 （ 1）直接滴定法 用滴定液直接滴定待測物質(zhì)，以達終點。 適合滴定分析的化學反應應該具備以下幾個條件： 塵土飛揚工作室 化驗員、質(zhì)監(jiān)員培訓講義 共 9 頁 第 41 頁