【正文】 中與其接觸的各部位。腐蝕機(jī)理為化學(xué)腐蝕。 六、 SH2SRSH的腐蝕與防護(hù) 高溫硫腐蝕部位 為焦化裝置、減壓裝置、催化裂化裝置的加熱爐、分餾塔底部及相應(yīng)的管線、換熱器等設(shè)備。 ③在單乙醇胺的系統(tǒng)中注入緩蝕劑。對(duì) MEA溫度控制在 120%，對(duì) DEA溫度控制在 115℃ 。但當(dāng)管子表面溫度大于 120℃ 時(shí)，則選用 1Cr18Ni9Ti鋼管。 (3)在單乙醇胺 (MEA)和二乙醇胺 (DEA)系統(tǒng)，重沸器管束采用1Crl8Ni9Ti鋼管。盡量不選用熱虹吸式重沸器。 五、 RNH2(乙醇胺 )CO2H2SH2O的腐蝕與防護(hù) (1)操作溫度高于 90℃ 的碳鋼設(shè)備 (如胺再生塔、胺重沸器等 )和管線要進(jìn)行焊后消除應(yīng)力熱處理，控制焊縫和熱影響區(qū)的硬度小于 HB 200。 (5)固體物 胺液中的固體物 (硫化鐵、氧化鐵等 )還會(huì)增加磨損，破壞金屬保護(hù)膜而加重腐蝕。 (3)烴類物質(zhì) 乙醇胺被原料氣中烴類污染后能引起換熱面的積垢，導(dǎo)致管壁溫度升高，加重設(shè)備腐蝕。 (1)胺降解產(chǎn)物 乙醇胺與二氧化碳由不可逆反應(yīng)生成的聚胺型物質(zhì)是促進(jìn)設(shè)備腐蝕的最普通的降解產(chǎn)物。但是胺液中的污染物卻對(duì)鋼材與二氧化碳的反應(yīng)起著顯著的促進(jìn)作用。 Fe + 2CO2 + 2H20 →Fe(HCO 3)2 + H2 Fe(HCO3)2 → FeCO 3↓ + CO 2 + H20 Fe + H2CO3 → FeCO 3 + H2 五、 RNH2(乙醇胺 )CO2H2SH2O的腐蝕與防護(hù) 設(shè)備有 RNH2CO2H2SH2O介質(zhì)的腐蝕主要?dú)w因于鋼材同二氧化碳的作用。碳鋼腐蝕率可到 ，而硫化氫和二氧化碳混合物的腐蝕比相應(yīng)濃度二氧化碳的腐蝕要輕，并隨 H2S濃度增加而降低。 游離的或化合的二氧化碳均能引起腐蝕，嚴(yán)重的腐蝕發(fā)生于有水的高溫部位 (90℃ 以上 )。 腐蝕形態(tài) 為在堿性介質(zhì)下 (pH8～ )由碳酸鹽及胺引起的應(yīng)力腐蝕開裂和均勻減薄。 五、 RNH2(乙醇胺 )CO2H2SH2O的腐蝕與防護(hù) 腐蝕部位 發(fā)生在脫硫裝置于氣脫硫或液化石油氣脫硫的再生塔底部，再生塔底重沸器及富液 (吸收了 CO2H2S的乙醇胺溶液 )管線系統(tǒng)。但為防止冷凝冷卻器的浮頭螺栓硫化物應(yīng)力開裂，可控制螺栓應(yīng)力不超過屈服限的 75%。 勝利煉油廠、南京煉油廠再生塔頂冷凝冷卻器在運(yùn)行一段時(shí)間后均出現(xiàn)碳鋼殼呈環(huán)向、縱向焊縫硫化物應(yīng)力開裂、氫鼓泡等問題，同時(shí)在焊縫裂紋處，漏出普魯士藍(lán)色物質(zhì) (亞鐵氰化鐵 )。此部位主要腐蝕影響因素是 H2SH20，某些煉油廠，由于原料氣中帶有 HCN，而在此部位形成 HCNCO2H2SH2O的腐蝕介質(zhì)，由于 HCN的存在，加速了 H2SH2O的均勻腐蝕及硫化應(yīng)力開裂。 四、 CO2H2SH20的腐蝕與防護(hù) 腐蝕部位 發(fā)生在脫硫裝置再生塔的冷凝冷卻系統(tǒng) (管線、冷凝冷卻器及回流罐 )的酸性氣部位。材料選用方面可采用鉻鉬鋼 (12Cr2AlMo)滿足此部位要求，或采用 20R+0Cr13復(fù)合板。因而增加污水處理難度。 ： 在 pH大于 ，氫鼓泡和鼓泡開裂隨溶液中游離 CN濃度增加而增加。 三、 HCNH2SH2O的腐蝕與防護(hù) ： 原料油含硫大于 %、含氮大于 l%、 CN大于200 106，會(huì)引起較為嚴(yán)重的腐蝕。 。 ③氰化物能清除掉溶液中的緩蝕劑 (多硫化物 )。 ①氰化物溶解保護(hù)膜，產(chǎn)生有利于氫滲透的表面。 FeS + 6CN → Fe(CN) 64 + S2 2Fe + Fe(CN)64 → Fe 2[Fe(CN)6] ↓ 6Fe2[Fe(CN)6] + 6H20 + 302 → 2Fe 4[Fe(CN)6]3↓+ 4Fe(OH) 3 H2SH20反應(yīng)生成的氫原子向鋼中的滲透，造成氫鼓泡或鼓泡開裂。 三、 HCNH2SH2O的腐蝕與防護(hù) H2S和鋼生成的 FeS，在 pH值大于 6時(shí)，鋼表面的 FeS有較好保護(hù)性能、腐蝕率也有所下降。一般鼓泡直徑為 5～ 120mm，已開裂裂縫寬 。腐蝕呈均勻點(diǎn)蝕和坑蝕直至穿孔、腐蝕率為 ～ 1mm/a。 此部位 HCNH2SH20的腐蝕是在 CN促進(jìn)下、在堿性溶液中 H2SH20 的腐蝕，其腐蝕部位及形態(tài)如下。當(dāng)催化原料中氮含量大于 %會(huì)引起嚴(yán)重腐蝕。 三、 HCNH2SH2O的腐蝕與防護(hù) 1. HCNH2SH20的腐蝕與形態(tài) 催化原料油中硫化物在加熱和催化裂解中分解產(chǎn)生硫化氫。 ? ，即母材和焊縫強(qiáng)度相等。 ? l%。 ? pH6，但當(dāng)介質(zhì)中含有氰化物時(shí) pH可大于 7。 ? ≥300Pa 。 ? 620%下，進(jìn)行焊后熱處理到硬度不超過 HB200。發(fā)現(xiàn)超過 HB200的焊縫應(yīng)采取如下措施。 ? ④鋼中增加氮，可細(xì)化非金屬夾雜物 ，以減少產(chǎn)生氫誘發(fā)裂紋的長(zhǎng)度。因 Mn的 Ca、 Ce化合物 (MnCa)S及 (MnCe)S是脆性的，在軋鋼過程中被破碎而呈球狀。當(dāng)鋼材的硫含量為 %～ %，可耐硫化物應(yīng)力開裂。當(dāng)應(yīng)力高于某一臨界值時(shí)，即產(chǎn)生應(yīng)力腐蝕開裂。 ? ③應(yīng)力水平 。因?yàn)楹附咏宇^對(duì)開裂敏感性遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于母材。 ? ②焊接 。同時(shí)冷加工還能增加氫在鋼中的溶解度和滲透能力，使氫的吸收量增加。 二 、 H2SH2O的腐蝕與防護(hù) ? ? ? ①冷加工 。 Cl－ 、 CO32使水溶液的 pH值下降，促進(jìn)破裂。 ? ⑤溶液中化學(xué)元素 。溫度升高，降低了 H2S的溶解度，所以不易發(fā)生開裂。 ? ④溫度 。 H2S和鋼反應(yīng)產(chǎn)生硫化物應(yīng)力開裂，必須要有水分存在。在 H2SH20環(huán)境中碳鋼和低合鋼隨著溶液中 pH值的增加，則出現(xiàn)硫化物應(yīng)力開裂的時(shí)間增加。對(duì)于同一硬度的鋼材，硫化氫濃度越高，則越容易產(chǎn)生硫化物應(yīng)力開裂。為防止碳鋼煉油設(shè)備焊縫產(chǎn)生裂紋，其硬度應(yīng)控制在布氏硬度 HB200，含有 CN時(shí)最好 HB≤185 。鋼材的抗拉強(qiáng)度和屈服極限越高 (延伸率和收縮率越低 )，則產(chǎn)生硫化物應(yīng)力開裂的可能性越大。細(xì)的珠光體，均勻索氏體組織有良好的抗硫化物應(yīng)力開裂的性能。在低溫轉(zhuǎn)變時(shí)所生的網(wǎng)狀未回火馬氏體及貝茵體等組織容易引起氫誘發(fā)裂紋。 ? ③金相組織 。 ? 。 ? 。條狀 MnS的尖端即為滲入鋼中的氫所聚集之處，而成為鼓泡、裂紋及開裂的起點(diǎn)，條狀 MnS夾雜多，產(chǎn)生應(yīng)力開裂的機(jī)會(huì)就多。鋼中 MnS夾雜物是引起 H2SH20腐蝕的主要因素。在外加拉應(yīng)力或殘余應(yīng)力作用下形成開裂。 ? (5)硫化物應(yīng)力開裂 (SSC)。 ? (4)應(yīng)力導(dǎo)向氫誘發(fā)裂紋 (SOHIC)。 ? (3)氫誘發(fā)裂紋 (HIC)。在 110～ 120℃ 時(shí)腐蝕率最低。 硫化氫對(duì)鋼的腐蝕，一般說來，溫度增高則腐蝕增加。此項(xiàng)腐蝕事故在國(guó)內(nèi)外報(bào)道中屢見不鮮。 二 、 H2SH2O的腐蝕與防護(hù) ? ? 煉油廠所產(chǎn)液化石油氣，根據(jù)原油不同液化石油氣中含硫量可到 %～ %，若脫硫不好，則在液化石油氣的碳鋼球形儲(chǔ)罐及相應(yīng)的容器中產(chǎn)生低溫 H2SH20的腐蝕。 在完善工藝防腐 (即一脫四注 )情況下，一般可采用碳鋼設(shè)備，當(dāng)煉制高硫原油時(shí)可用 20R+0Crl3復(fù)合板制造常壓塔頂 HClH2SH20部位的殼體 (頂部五層塔盤部位 )?！耙幻撍淖ⅰ毕抵冈蜕疃让擕}，脫鹽后原油注堿、塔頂餾出線注氨 (或注胺 )、注緩蝕劑 (也有在頂回線也注緩蝕劑的 )、注水。 一 、 HClH2SH2O的腐蝕與防護(hù) 低溫 HClH2SH20環(huán)境防腐應(yīng)以工藝防腐為主，材料防腐為輔。說明石油酸可促進(jìn)無(wú)機(jī)氯化物水解。 (4)原油酸值：不同原油，其酸值是不同的。此時(shí) pH值可大于 7。 (3)pH值：原油脫鹽后，常壓塔頂部位的 pH值為 2～ 3(酸性 )。 (2)H2S濃度： H2S濃度對(duì)常壓塔頂設(shè)備腐蝕的影響不甚顯著。其關(guān)鍵因素為 C1含量， HCl含量低腐蝕輕微， HCl含量高則腐蝕加重。若有 H2S存在，可對(duì)該部位的腐蝕加速。當(dāng)含水時(shí)在塔頂冷凝冷卻系統(tǒng)冷凝結(jié)露出現(xiàn)水滴， HCl即溶于水中成鹽酸。 一 、 HClH2SH2O的腐蝕與防護(hù) 在原油加工時(shí)，當(dāng)加熱到 120℃ 以上時(shí)， MgCl2和 CaCl2即開始水解生成 HCl。因此不論原油含硫及酸值的高低，只要含鹽就會(huì)引起此部位的腐蝕。尤以氣液兩相轉(zhuǎn)變部位即“露點(diǎn)”部位最為嚴(yán)重。 腐蝕部位： 常壓塔頂部五層塔盤，塔體，部分揮發(fā)線及常壓塔頂冷凝冷卻系統(tǒng) (此部位腐蝕最嚴(yán)重 )；減壓塔部分揮發(fā)線和冷凝冷卻系統(tǒng)。 ? 目前煉油廠在高溫易受腐蝕部位采用了一些措施都有利于減輕腐蝕，如減壓低速轉(zhuǎn)油線擴(kuò)徑、高速轉(zhuǎn)油線擴(kuò)大彎曲半徑，改變高速低速線的連接型式等。 三、常減壓裝置的防護(hù)措施 2. 選用耐蝕材料 三、常減壓裝置的防護(hù)措施 2. 選用耐蝕材料 三、常減壓裝置的防護(hù)措施 2. 選用耐蝕材料 三、常減壓裝置的防護(hù)措施 2. 選用耐蝕材料 ? 3. 其他防護(hù)方法 ? 常減壓蒸餾裝置原油加工，可采用高硫高酸值和低硫低酸值原油混煉，以降低介質(zhì)含量減輕腐蝕。采用的方法是在揮發(fā)線注堿性水，揮發(fā)線注水后，露點(diǎn)部位從空冷器內(nèi)移至揮發(fā)線，從而使空冷器的腐蝕減輕。而且空冷器結(jié)構(gòu)復(fù)雜，價(jià)格昂貴，因而人們就想將腐蝕最嚴(yán)重的相變部位移至結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單，而且壁厚的揮發(fā)線部位。故塔頂系統(tǒng)腐蝕以相變部位最為嚴(yán)重，液相部位次之，氣相部位很輕。凝結(jié)之初，少量的液滴與多量的氯化氫氣體接觸，液體中的氯化氫濃度很高， pH值很低，因而它的腐蝕性極為強(qiáng)烈。 注水 油水混合氣體從塔頂進(jìn)入揮發(fā)線時(shí)，溫度一般在水的露點(diǎn)以上（水為氣相），腐蝕極為輕微。 ClNHH ClNH 43 ?? HSNHS 423 ? 三、常減壓裝置的防護(hù)措施 1. 一脫四注 注緩蝕劑 緩蝕劑種類特別多，應(yīng)適當(dāng)評(píng)選。注氨是調(diào)節(jié) pH值減緩腐蝕的重要措施。 OHRCO ON aNaOHRCO OH 2??? 22322 COOHR CO O N aCONaR CO O H ???? OHSNaNaOHSH 222 22 ??? 三、常減壓裝置的防護(hù)措施 1. 一脫四注 注氨 中和塔頂餾出系統(tǒng)中的 HCl和 H2S，調(diào)節(jié)塔頂餾出系統(tǒng)冷凝水的 pH值。注堿中和環(huán)烷酸是有效的，但耗能大帶來不利。無(wú)機(jī)鹽會(huì)水解生成 HCl，而在常壓塔頂部與水生成鹽酸，發(fā)生強(qiáng)烈的腐蝕，在脫鹽后還要注堿。 三、常減壓裝置的防護(hù)措施 1. 一脫四注 注堿 NaCl一般不水解，較容易脫去。 如果將脫鹽穩(wěn)定在 3mg/L以下就能把腐蝕介質(zhì)控制在一個(gè)較低范圍。脫除原油中的氯化物減少塔頂 Cl的含量，可以減輕腐蝕。流速高時(shí)能產(chǎn)生與液流同向的溝槽；流速低時(shí)能形成尖銳的孔洞。由于環(huán)烷酸的沸點(diǎn)在 280℃ 左右，故在此使腐蝕為最厲害，而當(dāng)高于 350℃ 時(shí)，又由于 H2S的影響而加劇，以后隨溫度的升高，腐蝕速度就下降了。 環(huán)烷酸腐蝕 在常減壓的減二、減三線腐蝕嚴(yán)重，在 220℃ 以下時(shí)，環(huán)烷酸的腐蝕并不劇烈，但隨溫度升高有逐步增大的趨勢(shì)。 二、常減壓裝置的主要腐蝕類型 ?? ?????4240023 SOHOH 2. 高溫部位的腐蝕 (SH2SRSHRCOOH ) 高溫硫化物的腐蝕 當(dāng)煉油設(shè)備壁溫高于 250℃ 且又處于 H2S環(huán)境下時(shí)，就會(huì)受到 H2S腐蝕，主要集中在常壓爐及出口轉(zhuǎn)油線、常壓塔、減壓爐、減壓塔、減壓轉(zhuǎn)油線等部位，近年來原油的硫含量有逐步增大的趨勢(shì)。在高溫?zé)煔庵械?SO3不腐蝕金屬，但當(dāng)煙氣溫度降到 400℃ 以下，將與水蒸氣化合生成稀硫酸 . 煙氣的溫度繼續(xù)下降，當(dāng)降至 150～ 170℃ 時(shí)，已達(dá)到硫酸的結(jié)露溫度，這時(shí)稀硫酸就會(huì)凝結(jié)到加熱爐的受熱面上從而發(fā)生低溫硫酸腐蝕。加熱爐、鍋爐用的燃料