【正文】 化氫及硫醇等與金屬的化學反應而加速腐蝕；二是溫度升高促進了原油中非活性硫的熱分解。 CH3CH2CH2CH2CH2SH → C 5H11 六、 SH2SRSH的腐蝕與防護 (1)活性硫化物 (如硫化氫、硫醇和單質(zhì)硫 )的腐蝕 這些成分大約在350～ 400℃ 都能與金屬直接發(fā)生化學作用，如下式： H2S + Fe → FeS + H 2 RCH2CH2SH + Fe → FeS + (RCH=CH 2) + H2 S + Fe → FeS 硫化氫在 340～ 400℃ 按下式分解： H2S → S + H 2 分解出來的元素硫，比硫化氫有更強的活性，使腐蝕更為激烈。其腐蝕率為 (以勝利原油為例 )：減壓塔進料段部位 20g腐蝕率大于 ；減壓塔底原油渣油換熱器碳鋼 DN25mm 1年。 腐蝕形態(tài) 為均勻減薄。腐蝕程度以焦化分餾塔底部系統(tǒng)最嚴重，減壓塔底系統(tǒng)次之，催化分餾塔底系統(tǒng)又次之。 ④為防止胺液污染，胺儲罐和緩沖罐應使用惰性氣體覆蓋，以保證空氣不進入胺系統(tǒng)。 ②重沸器使用溫度應低于 140%，高于此溫度易引起胺的分解。 (4)改進操作條件 ①控制再生塔底溫度。對貧富液換熱器可選用碳鋼無縫鋼管。帶蒸發(fā)空間的重沸器底部應有 l50mm空間，以便清除和沖洗聚集的殘渣。 (2)優(yōu)先選用帶蒸發(fā)空間的胺重沸器，以降低金屬表面溫度。由于固體物的沉積，也可發(fā)生電偶腐蝕。 (4)氧 胺液中的氧不僅增加胺的降解，并且氧化胺能形成腐蝕性有機酸，同時還大大加速二氧化碳的腐蝕。 (2)熱穩(wěn)定鹽類 乙醇胺與原料氣中某些強酸作用而生成的熱穩(wěn)定鹽會造成設(shè)備的腐蝕。在循環(huán)胺液中，腐蝕性污染物主要有以下幾種。當酸性氣中不含 H2S而僅為 CO2同樣可產(chǎn)生應力腐蝕裂，二氧化碳為主要腐蝕因素。即 H2S有抑制二氧化碳腐蝕的作用。當二氧化碳濃度為 20%～ 30%時，腐蝕相當嚴重。 RNH2(乙醇胺 )CO2H2SH2O部位的腐蝕關(guān)鍵因素為 CO2及胺。溫度90～ 120℃ ，壓力約 。且螺栓硬度低于布氏硬度 HB235。 此部位主要為 H2SH2O等的腐蝕，其腐蝕及反應及防護措施如前。 腐蝕形態(tài) ，對碳鋼為氫鼓泡及硫化物應力開裂，對 Cr5Mo， 1Crl3及低合金鋼使用奧氏體焊條則為焊縫處的硫化物的應力開裂。塔頂酸性氣的組成為 H2S(50%～60%)、 CO2(40%～ 30%)及水分，溫度 40℃ ，壓力約 。但在 HCNH2SH2O部位需選用奧氏體不銹鋼焊條焊接碳鋼或鉻鉬鋼，則焊縫區(qū)極易產(chǎn)生硫化物應力腐蝕開裂。資料介紹也可注入多硫化物有機緩蝕劑，將氰化物消除。 可采用水洗方法，將氰化物脫除，但用此法必然引起排水受到氰化物的污染，我國氰化物排水允許濃度為 106。 ： 氫鼓泡和鼓泡開裂的敏感溫度為 l0～ 55℃ 。 無氰化物存在時，當 pH≥7 時不易產(chǎn)生硫化物應力開裂，但在有 CN存在時，可在高 pH值上產(chǎn)生硫化物應力開裂。所以氰化物對設(shè)備腐蝕起促進作用。 ②阻礙了原子氫結(jié)合為分子氫的過程，促進了氫滲透。當pH CN存在時，隨著 CN濃度的增加，氫滲透率迅速上升，主要原因是氰化物在堿性溶液中有如下作用。但當 CN存在時，能溶解 FeS保護膜，產(chǎn)生絡(luò)合離子Fe(CN)64加速腐蝕的進行。 (3)硫化物應力開裂 ，存在于解吸塔頂鉻鉬鋼母材的奧氏體不銹鋼焊縫及其熱影響區(qū)，故在此腐蝕環(huán)境下，不能用奧氏體不銹鋼焊接鉻鉬鋼。 (2)氫鼓泡或鼓泡開裂 ，存在于解吸塔頂部、解吸塔后冷器殼體、凝縮油沉降罐等部位。 (1)一般腐蝕 ，存在于解吸塔頂部及底部，穩(wěn)定塔頂部及中部等部位。 CN大于 500 106會促進腐蝕加劇，小于 200 106時，促進腐蝕不明顯。且在裂解溫度下，元素硫也能與烴反應生成硫化氫，因此催化的富氣中的硫化氫濃度很高，同時原料油中的氮化物也裂解，其中約有 10%～ l5%轉(zhuǎn)化成氨，有 1%～ 2%轉(zhuǎn)化成氰化氫，在有水存在的吸收解吸系統(tǒng)構(gòu)成了 HCNH2SH20的腐蝕環(huán)境。 ? ，熱處理后焊縫 (含熱影響區(qū) )的硬度不大于 200HB。 ? 20mm的鋼板應 l00%進行超聲波探傷檢查，鋼板的超聲波探傷檢查方法按 JB 4730《 壓力容器無損檢測 》 對鋼板超聲檢測的規(guī)定，碳鋼板質(zhì)量等級應符合 Ⅳ 級要求，低合金鋼板質(zhì)量等級符合 III級要求。 ? ②在濕 H2S應力腐蝕環(huán)境壓力容器用鋼板應滿足下列要求 ? ，可用鋼材為 Q235A， Q235B， Q235C， 20R， 20g， 16MnR等。 ? 。 二 、 H2SH2O的腐蝕與防護 ? ? ? ①當容器承裝的介質(zhì)含有 H2S且符合下列條件時，則為濕 H2S應力腐蝕環(huán)境。 ? 。 ? ，并控制焊縫硬度 ? 在濕硫化氫環(huán)境中使用的碳鋼焊縫硬度不大于 HB200。 ? ③增加 %～ %銅 ，可以減少氫向鋼中的擴散量。 ? ②鋼中增加 Ca， Ce(鈰 )元素 ，使鋼中 MnS夾雜物由條狀變?yōu)榍驙睿苑乐沽鸭y產(chǎn)生。 二 、 H2SH2O的腐蝕與防護 ? ? ? ①降低鋼材的含硫量 。硫化物應力開裂發(fā)生于拉應力和腐蝕介質(zhì)共同作用的部位。硫化物應力開裂往往發(fā)生在焊接熱影響區(qū)特別是熔合線。低碳鋼、低合金鋼制煉油設(shè)備發(fā)生硫化物應力開裂大多與焊接有關(guān)，這是由于焊接 (包括打弧，飛濺 )造成了接近材料屈服極限的殘余應力，焊縫區(qū)域在熔融冷卻及焊接熱循環(huán)作用下的組織變化及偏析。因此冷加工往往降低了材料的抗硫化氫應力開裂的能力。冷加工使鋼材硬度增加，殘余應力變大。 CN則破壞硫化鐵保護膜、產(chǎn)生有利于氫滲透的表面，使腐蝕加劇。液化石油氣加工過程中所攜帶的 Cl－ 、 CO3 CN離子對硫化物應力開裂起到促進的有害作用。提高溫度對碳鋼和低合金鋼的抗硫化物應力開裂性能會產(chǎn)生有益影響。硫化物應力開裂通常于室溫下發(fā)生的幾率最多，溫度大于65℃ 產(chǎn)生破裂的事例極少，這是與 H2S在水中溶解度有關(guān)。完全干燥的 H2S不會使鋼產(chǎn)生裂紋的。 ? ③水分 。 ? ② pH值 。 二 、 H2SH2O的腐蝕與防護 ? ? ? ①硫化氫濃度 。硬度是導致硫化物應力開裂的重要因素。 ? ④強度和硬度 。其裂紋敏感性大。金相組織比化學成分對抗硫化物應力開裂的影響更大。 Ni、 Mn、 P、 S。 Cr、 Mo、 V、 Ti、 Al、 B。 ? ②鋼的化學成分 。由于 MnS為粘性的化合物，在鋼材壓延過程中呈條狀夾雜。 二 、 H2SH2O的腐蝕與防護 ? ? ? ① Mn非金屬夾雜物 。 硫化氫產(chǎn)生的氫原子滲透到鋼的內(nèi)部，溶解于晶格中導致脆性。 應力導向氫誘發(fā)裂紋是在應力引導下，使在夾雜物與缺陷處因氫聚集而形成的成排的小裂紋沿著垂直于應力的方向發(fā)展。如果鋼材缺陷位于鋼材內(nèi)部很深處，當鋼材內(nèi)部發(fā)生氫聚集區(qū)域，氫壓力提高后，會引起金屬內(nèi)部分層或裂紋。 ? (2)氫鼓泡 (HB)。在 80℃ 時腐蝕率最高。 二 、 H2SH2O的腐蝕與防護 ? 在 H2S+H20腐蝕環(huán)境中，硫化氫在水中發(fā)生離解 ? H2S → H＋ + HS → 2H＋ + S2 ? 鋼在硫化氫的水溶液中發(fā)生電化學反應： ? 陽極反應 Fe → Fe2+ + 2e ? 二次過程 Fe2+ + S2 → FeS ? 或 Fe2+ + HS → FeS + H+ ? 陰極過程 2H+ + 2e → 2H（部分滲透） → H2 ↑ 二 、 H2SH2O的腐蝕與防護 ? (1)一般腐蝕。其腐蝕形態(tài)為均勻腐蝕，內(nèi)壁氫鼓泡及焊縫處的硫化物應力開裂。某些煉油廠在常壓塔塔頂襯里及冷凝冷卻器某處試用 00Crl8Ni5Mo3Si2雙相不銹鋼。該項防腐蝕措施的原理是除去原油中的雜質(zhì)，中和已生成的酸性腐蝕介質(zhì)，改變腐蝕環(huán)境和在設(shè)備表面形成防護屏障。工藝防護即 “ 一脫四注 ” 。因此，凡酸值高的原油就更容易發(fā)生氯化物水解反應。為探索石油酸含量對氯化物的影響，經(jīng) 300℃ 條件下進行試驗得出結(jié)果是隨著石油酸加入量的增大，原油中氯化物的水解率也增大。國內(nèi)煉油廠在經(jīng)一脫四注后，控制 pH值為 ～ ，這樣可控制氫去極化作用，以減少設(shè)備的腐蝕。但經(jīng)注氨后可使溶液呈堿性。如勝利煉油廠煉制孤島原油時，此常減壓塔頂冷凝水含硫化氫 1070mg/L，與一般情況 (含硫化氫 30～ 40mg/L)相比，設(shè)備腐蝕程度并無明顯加劇。 HCl來源于原油中的氯鹽的水解。 HCl和 H2S相互促進構(gòu)成循環(huán)腐蝕，反應如下： Fe + 2HCl → FeCl 2 + H2 FeCl2 + H2S → FeS↓ + HCl Fe + H2S → FeS↓ + H 2 FeS + HCl → FeCl 2 + H2S 一 、 HClH2SH2O的腐蝕與防護 (1)C1濃度：此部位 HClH2SH20腐蝕介質(zhì)中， HCl的腐蝕是主要的。此時由于初凝區(qū)水量極少，鹽酸濃度可達 l%～ 2%，成為一個腐蝕性十分強烈的 “ 稀鹽酸腐蝕環(huán)境 ” 。 MgCl2 + 2H20 → Mg(OH) 2 + 2HCl↑ CaCl2 + 2H20 → Ca(OH) 2 + 2HCl↑ NaCl + H20 → NaOH + HCl↑ HCl、 H2S處于干態(tài)時，對金屬無腐蝕。 腐蝕形態(tài)： 碳鋼部件的全面腐蝕、均勻減薄； Cr13鋼的點蝕；以及 1Cr18Ni9Ti不銹鋼為氯化物應力腐蝕開裂。由于影響此部位的主要因素是原油中的鹽水解后生成 HCl而引起的。一般氣相部位腐蝕較輕微，液相部位腐蝕嚴重。 三、常減壓裝置的防護措施 一 、 HClH2SH2O的腐蝕與防護 二 、 H2SH2O的腐蝕與防護 三 、 HCNH2SH2O的腐蝕與防護 四 、 CO2H2SH20的腐蝕與防護 五 、 RNH2(乙醇胺 )CO2H2SH2O的腐蝕與防護 六 、 SH2SRSH的腐蝕與防護 七 、 SH2SRCOOH的腐蝕與防護 八 、 高溫 H2的腐蝕與防護 九 、 高溫 H2H2S的腐蝕與防護 十 、 連多硫酸的腐蝕與防護 十一 、 氫氟酸的腐蝕與防護 十二 、 氫氧化鈉的腐蝕與防護 十三 、 液氨的腐蝕與防護 十四 、 硫酸露點腐蝕與防護 第 2節(jié) 煉油設(shè)備的腐蝕及防護對策 一 、 HClH2SH2O的腐蝕與防護 。 ? 改變設(shè)備結(jié)構(gòu)，使氣液負荷分布均勻，減少沖蝕，降低流速；管線和容器要能排凈液體不能存水，減少死角和盲腸以及減少縫隙等。揮發(fā)線注入的大量的堿性水，還可以溶解沉積的氯化銨，防止氯化銨堵塞；另外大量的堿性水，一方面中和氯化氫；另一方面沖稀相變區(qū)冷凝水中的氯化氫的濃度，可以減輕介質(zhì)的腐蝕。這樣既可延長空冷器的壽命，而且更換揮發(fā)線的管道也比較便宜。