【正文】 含硫化合物。o 硫醚 屬于中性液態(tài)物質(zhì)，因此不能用堿將它除去。 環(huán)硫醚 的熱穩(wěn)定性相當(dāng)高，在 400～450℃ 或更高的溫度下才開始分解。 2023/5/7 石油加工工程 50o 硫醚 (RSR’)是石油中含量較高的硫化物，它在石油的輕餾分和中間餾分中含量往往可達(dá)該餾分含硫量的 50% ～70% （見表 229） 。 隨著硫醇的相對分子質(zhì)量的增大其酸性減弱，使得所生成的硫醇鈉更容易發(fā)生水解，從而使堿洗脫硫醇變得更加困難。硫醇可與氫氧化鈉反應(yīng)生成硫醇鈉。2023/5/7 石油加工工程 49216。216。216。 2023/5/7 石油加工工程 47石油中的硫活性硫 非活性硫 常溫下易與金屬作用，強(qiáng)烈腐蝕性酸性硫化物 對金屬沒有腐蝕性、對熱穩(wěn)定性好 常溫下呈中性、不腐蝕金屬、受熱后能分解產(chǎn)生具有腐蝕性 元素硫硫化氫低分子硫醇硫醚二硫化合物噻 吩噻吩同系物 原油中的含硫化合物一般以 硫醚類和噻吩類 為主（表 228） 2023/5/7 石油加工工程 48216。 石油中的非烴化合物主要包括 含硫、含氮、含氧化合物以及膠狀瀝青狀物質(zhì)。 用途：石蠟除了可以作為裂化的原料以外，由于它具有良好的絕緣性能及化學(xué)安定性，可廣泛應(yīng)用于電氣、化工、醫(yī)藥、日化；而微晶蠟可作為潤滑脂的稠化劑，在電子、橡膠、軍工、冶金等工業(yè)也有廣泛的用途 3．我國原油的蠟含量： 總體來說，蠟含量較高2023/5/7 石油加工工程 45第三節(jié) 石油中的非烴化合物 非烴化合物 的存在對于 原 油的加工工藝以及石油產(chǎn)品的使用性能都具有很大影響。2023/5/7 石油加工工程 43五、固態(tài)烴1．地蠟與石蠟的區(qū)別 石 蠟 微晶蠟顏 色 白 色 黃色、黃褐色結(jié)晶形態(tài) 較大，成板狀 細(xì)微結(jié)晶 (結(jié)晶小 )來源 從柴油、潤滑油中分離出 重潤滑油和減渣分離出分子量 300～ 450 450～ 800碳原子數(shù) 17～ 35 35～ 60熔點， ℃ 30～ 70 70～ 95 （滴點）化學(xué)組成以正構(gòu)烷烴為主 (80% 以上） ，還有少量異構(gòu)烷烴、環(huán)烷烴及很少量的芳烴以帶烷基側(cè)鏈的環(huán)狀烴為主 (～ 80%) ，正構(gòu)烷烴、異構(gòu)烷烴含量約占20%2023/5/7 石油加工工程 442．蠟的不利影響及用途 216。252。 石油煉廠氣的組成因 加工條件及原料 的不同，可以有很大差別。 天然氣水合物 的儲量是非?？捎^，初步估計目前世界上在永久凍土區(qū)以及海洋底部的 天然氣水合物 資源 總碳含量 約為當(dāng)前己探明的所有化石燃料 (包括煤、石油、天然氣 )中 碳含量總和的 2倍 。252。252。 252。 天然氣在高壓、低溫等條件下與水會生成 “天然氣水合物 ”，又稱為 “籠形包合物 ”。原油伴生氣 的組成與凝析氣田天然氣的組成比較接近 。凝析氣田天然氣雖仍以 甲烷 為主，但其中 乙烷、丙烷、丁烷 的含量明顯增高，可達(dá) 10～ 20V% ，甚至還含有少量戊烷和己烷，一般稱之為 濕氣 。氣相經(jīng)凈化后成為 商品天然氣 ，液相凝析液稱為 凝析油 。252。2023/5/7 石油加工工程 38C5C10的正、異構(gòu)烷烴原油汽油煤、柴油減壓餾分單環(huán)及少量雙環(huán)環(huán)烷烴單環(huán)芳烴 (苯系 )C10～ C20左右正、異構(gòu)烷烴 單環(huán)、雙環(huán)及多環(huán)環(huán)烷烴單環(huán)、雙環(huán)芳香烴C20～ C36左右正、異構(gòu)烷烴 單、雙、三環(huán)以及三環(huán)以上的環(huán)烷烴 單、雙、多環(huán)芳烴減壓渣油2023/5/7 石油加工工程 39四、石油中的氣態(tài)烴石油氣態(tài)烴天然氣煉廠氣伴生氣非伴生氣純氣田氣凝析氣田氣天然氣干氣 (丁烷以上液態(tài)烴 100g/m3為干氣 )濕氣 (丁烷以上液態(tài)烴 100g/m3為濕氣 )2023/5/7 石油加工工程 40252。從各類碳的分布來看， 烷基碳 (CP)部分在平均結(jié)構(gòu)中一般均超過 50% 。表 222列出了大慶、勝利、大港 200～ 500℃ 餾分的 結(jié)構(gòu)族組成 數(shù)據(jù)。 表 221及圖 2圖 2圖 26為我國大慶、勝利、華北 200～ 500℃ 餾分用 質(zhì)譜法 所測得的烴族組成數(shù)據(jù)。近年來已廣泛采用 質(zhì)譜法分析 石油的中間及高沸點餾分。216。 采用 液相色譜法 的烴族組成分析所得到的飽和烴中未能分開 正構(gòu)烷烴、異構(gòu)烷烴和環(huán)烷烴 。 飽和烴、輕芳烴及中芳烴的總含量 可作為 潤滑油的潛在含量 。 表 220為大慶、勝利、大港原油三個高沸點餾分的脫蠟油的族組成。液相色譜法 可將石油的中間餾分及高沸點餾分分離成 飽和烴 (烷烴及環(huán)烷烴 )、 輕芳烴 、 中芳烴 、 重芳烴及膠質(zhì) 。216。此外，在芳香環(huán)外還常并合有環(huán)數(shù)不等的環(huán)烷環(huán) (多至 5～ 6個環(huán)烷環(huán) )。 石油 高沸點餾分 (350～ 500℃ )的烴類類型和中間餾分相似，只是在烴分子中碳原子數(shù)目更多，環(huán)數(shù)也更多，而且環(huán)的側(cè)鏈數(shù)更多或更長，高沸點餾分的烷烴主要包括從 C20到 C36左右 (以正構(gòu)烷烴計 )的正、異構(gòu)烷烴；環(huán)烷烴包括從單環(huán)到六環(huán)的帶有環(huán)戊烷環(huán)和環(huán)己烷環(huán)的環(huán)烷烴，其結(jié)構(gòu)主要是以 稠合類型 為主 2023/5/7 石油加工工程 35216。 石油 中間餾分 (200～ 350℃ )中的烷烴主要包括從 C11～ C20左右 (以正構(gòu)烷烴計 )的正、異構(gòu)烷烴。 使用范圍： fA= ～ 的油樣2023/5/7 石油加工工程 32幾種減壓渣油 VR結(jié)構(gòu)參數(shù)比較 大慶石蠟基 勝利中間基 歡喜嶺環(huán)烷基fPfAfNRTRARN2023/5/7 石油加工工程 33三、石油餾分中的烴類組成1. 汽油餾分的烴類組成 ① 直餾汽油餾分的單體烴組成 組成汽油餾分的單體烴的數(shù)目相當(dāng)繁多；但大多數(shù)汽油餾分中，往往 20種主要的單體烴 的含量就占該直餾汽油餾分總量的一半以上 ， 見表 214② 直餾汽油餾分的族組成 烷烴和環(huán)烷烴 占直餾汽油餾分的大部分， 芳香烴 一般不超過 20%(wt) 。 當(dāng)直接取得試樣的密度值有困難時，可用經(jīng)驗公式從氫含量 (%H) 計算其近似值（ d204）252。2023/5/7 石油加工工程 31密度法可以得到252。 對于不同結(jié)構(gòu)的烴，每個碳原子所占的摩爾體積 (Mc/d)不同 2023/5/7 石油加工工程 29烴類 d204 η20D M C MC MC/d正己烷 環(huán)己烷 苯 表 211 不同結(jié)構(gòu)烴的性質(zhì)比較 由于在 重油或渣油中一般都含有雜原子 ，因此須將 MC/d進(jìn)行雜原子校正，將其校正為 (MC/d)C 一般來說 苯 分子結(jié)構(gòu)最緊湊， (Mc/d) 值最小 烷烴 分子最不緊湊， (Mc/d) 值最大 2023/5/7 石油加工工程 30重油的結(jié)構(gòu)族組成測定 — 密度法 對于烷烴 RT=0， CI＜ 0；單環(huán)烴類 RT=1， CI=0；多環(huán)烴類 RT＞ 1， 0＜ CI＜ 1。 MC/d：表示每個碳原子所占有的摩爾體積 。 烴類的密度與其結(jié)構(gòu)有密切關(guān)系，在相對分子質(zhì)量相近的情況下， 不同類型的烴類密度不同 ，因此可以用密度關(guān)聯(lián)油樣的化學(xué)結(jié)構(gòu) 216。 公式的準(zhǔn)確性： % C 的分布誤差 ～ % ，環(huán)數(shù)的誤差 M200，不含不飽和烴RT≯4， RA≯2，或 %C R≯75%%C A/%C N≯含 S≯2% ， N≯% ， O≯%不適于低沸點餾分，不適于大多數(shù)二次加工產(chǎn)物不適于重油，尤其是 VR（RT為 5~9）不適于絕大多數(shù) VR中間餾分和減壓蠟油2023/5/7 石油加工工程 28(3) 重油或渣油的結(jié)構(gòu)族組成測定 — 密度法 216。 凝點 20℃ 時，用表 210中 70℃ 時的公式；216。 得到的是平均分子的結(jié)構(gòu)參數(shù)；216。則： CA%=% CN%=% CP%=% RA= RN= RT=2023/5/7 石油加工工程 26(2) 石油中間餾分及高沸點餾分的結(jié)構(gòu)族組成測定 —ndM 法 烴類的 物性 與其 結(jié)構(gòu)單元 密切相關(guān) 216。 該方法可用來比較不同 原油 或餾分 在平均結(jié)構(gòu)上的差異或考察石油加工過程中平均結(jié)構(gòu)的變化。 不管餾分的組成和結(jié)構(gòu)如何復(fù)雜用 結(jié)構(gòu)族組成 方法，可對其碳?xì)浣Y(jié)構(gòu)部分用很少的幾個平均結(jié)構(gòu)參數(shù)從總體上加以定量的描述。 結(jié)構(gòu)族組成表示法僅表示上述結(jié)構(gòu)單元的含量，并未考慮其 結(jié)合方式 ； 216。 石油餾分的結(jié)構(gòu)族組成是把一個餾分看作是一個平均分子，該平均分子是由 芳香環(huán) 、 環(huán)烷環(huán) 和 烷基側(cè)鏈 這三種結(jié)構(gòu)單元所構(gòu)成；2023/5/7 石油加工工程 24216。20100%=20% （環(huán)烷碳率） %C P=10247。 通常用 三個基本單元上碳原子占總碳原子的百分?jǐn)?shù) (% CA 、 % CN和 % CP ） 來描述分子的組成，然后再加上分子中的 總環(huán)數(shù) RT， 芳環(huán)數(shù) RA和 環(huán)烷環(huán)數(shù) RN來表示石油餾分的結(jié)構(gòu)族組成 3．結(jié)構(gòu)族組成2023/5/7 石油加工工程 23 %C A=6247。 對于減壓渣油：一般分成 飽和分、芳香分、膠質(zhì)、