第04講分析化學(xué)中的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制-文庫吧資料
2025-01-13 16:58本頁面
【正文】 Y2 為加標試樣的吸光度 Y1 為試樣的吸光度 b 為校準曲線的斜率 注意 ：使用該公式的前提條件為 (Y1Y0) a。 (5)加標回收率計算方法及數(shù)學(xué)表達式 [1]以濃度值計算加標回收率公式 %100312 ???cccP式中： P 為加標回收率 c1 為試樣濃度，即試樣測定值， c1 =m1/V1 c2 為加標試樣濃度，即加標試樣測定值， c2 =m2/V2 c3 為加標量， c3 =c0 V0/V2 m1為試樣中的物質(zhì)含量 m2 為加標試樣中的物質(zhì)含量 V1 為試樣體積 V2 為加標后試樣體積， V2 = V1 + V0 V0 為加標體積 c0 為加標用標準溶液濃度 在加標體積不影響分析結(jié)果的情況下，即 V2=V1，此時有： c3 =c0 V0/V1 計算加標回收率公式可表示為： %100)(00112 ???VcVccP%100))((000112 ????VcVVccP 在加標體積影響分析結(jié)果的情況下，即 V2=V1+V0，此時有： 計算加標回收率公式可表示為： 01000 VVVcc??[2]以樣品中所含物質(zhì)的量值計算加標回收率 %10012 ??? m mmP 將理論公式中各項均理解為量值時，則可以避開加標體積帶來的麻煩，簡明易懂，計算方便，實用性強。 ②若公式中的加標量為濃度單位，此時的加標量并不是指標準溶液的濃度，而應(yīng)該是加標體積所含標準物質(zhì)的量值除以試樣體積 (或除以試樣體積與加標體積之和 )所得的濃度值。 [3]理論公式的不足 ①公式中“加標量”一詞的定義均未準確給定，使其含義不是十分明確?！币虼耍褂美碚摴綍r應(yīng)當滿足以下 3個條件： ① 同一樣品的子樣取樣體積必須相等 ②各類子樣的測定過程必須按相同的操作步驟進行 ③加標物的形態(tài)應(yīng)該和待測物的形態(tài)相同 [2]理論公式使用的約束條件 測定加標回收率時要求加標量不能過大，一般為待測物含量的～ 倍 , 且加標后的總含量不應(yīng)超過方法的測定上限的 90%。是實驗室內(nèi)經(jīng)常用以 自控的一種質(zhì)量控制技術(shù) 。 (2)測定加標回收率在分析質(zhì)量保證中的作用 加標回收率的測定可以反映分析結(jié)果的準確度。 空白加標回收率 ：在沒有被測物質(zhì)的空白樣品基質(zhì)中加入定量的標準物質(zhì)，按樣品的處理步驟分析，得到的結(jié)果與理論值的比值即為空白加標回收率。 [3]比色皿的成對性校正 比色皿的成對性校正對于使用已久的比色皿是必要的，尤其是測量吸光度很小的樣品時，校正可保證測量值的可靠性和重復(fù)性。若空白為零，兩條校準曲線應(yīng)重合。 補充說明： 兩種方法得到的兩條校準曲線應(yīng)互相平行。 第二種方法直接用空白為參比。 (3)校準曲線的控制 [1]顯色條件的控制 [2]參比溶液的選擇 建立校準曲線時，測量吸光度的參比溶液通常有有兩種選擇方式： 第一種方法用純?nèi)軇┳鲄⒈?，兩個比色皿都放溶劑時，“樣品比色皿” 的吸光度測定值為比色皿成對性校正值，此后所有樣品吸光度測定值都須扣除此值，進行校正。顯色反應(yīng)的介質(zhì) pH條件、顯色劑用量、顯色反應(yīng)的時間和溫度、為消除共存物干擾而加入的掩蔽劑、甚至加試劑的順序，都要按照方法步驟的要求執(zhí)行。例如：一般而言，分子吸收分光光度法要求其相對差值小于 5%，而原子吸收分光光度法則要求其相對差值小于 10%等等。 [3]斜率檢驗 即檢驗分析方法的靈敏度，方法靈敏度是隨實驗條件的變化而改變的。在計算回歸方程，經(jīng)截距檢驗合格后投入使用。在線性范圍內(nèi)，可代替查閱校準曲線，直接將樣品測量信號值經(jīng)空白校正后，計算出試樣濃度。對于以 4～ 6個濃度單位所獲得的測量信號值繪制的校準曲線，分光光度法一般要求其相關(guān)系數(shù) | r | ≥，否則應(yīng)找出原因并加以糾正，重新繪制合格的校準曲線。因此，在測定試樣的同時，繪制校準曲線最為理想，否則應(yīng)在測定試樣的同時，平行測定零濃度和中等濃度標準溶液各兩份，取均值相減后與原校準曲線上的相應(yīng)點核對，其相對差值根據(jù)方法精密度不得大于 5%～ 10%，否則應(yīng)重新繪制校準曲線。以被測物濃度為橫坐標，吸光度為縱坐標，繪制校準曲線。 以吸光光度法為例 (1)校準曲線的繪制 用一系列被測物標準溶液，按照標準方法規(guī)定的步驟，將被測物轉(zhuǎn)變?yōu)橛猩芤?。因此，繪制準確的校準曲線，直接影響到樣品分析結(jié)果的準確與否。 工作曲線 : 所使用的標準溶液經(jīng)過了與樣品相同的消解、凈化、測量等全過程。校準曲線包括標準曲線和工作曲線。 分析方法的特性參數(shù)之間的關(guān)系見右圖。 最佳測定范圍應(yīng)小于方法的適用范圍。 分析方法特性關(guān)系圖 最佳測定范圍也稱有效測定范圍，是指在測定誤差能滿足預(yù)定要求的前提下，特定方法的測定下限至測定上限的濃度范圍。分析方法的精密度要求越高，檢測下限高于檢出限越多；分析方法的精密度要求不同，測定上限也將不同。噪聲和空白背景越高，實際能測定的濃度就越高，說明高的噪聲和空白背景值會使測定限變壞。 測定下限反映出能準確地定量測定低濃度水平待測物質(zhì)的極限可能性。 測定下限 ：在測定誤差達到要求的前提下，能準確地定量測定待測物質(zhì)的最小濃度或量，稱為該方法的測定下限。 在分析空白主要來自試劑的沾污時，空白值比較穩(wěn)定，若有必要，可以扣除空白值。 可靠并行之有效的方法是把分析空白降至可以忽略不記的程度，同時在分析過程中作空白的平行測定，以監(jiān)視分析過程。 當樣品中待測物質(zhì)與空白值處于同一數(shù)量級時，空白值的大小及其波動性對樣品中待測物質(zhì)分析的準確度影響很大，直接關(guān)系到報出測定下限的可信程度。 分析工作者可能引入的沾污 沾污 元素 Hg Pb Zn 6ppm Cu Cr Fe
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