【正文】 7。 二苯醚類167。 雜環(huán)類（主要有三唑類、嗎啉類） 除草劑：167。 氨基甲酸酯類、167。 酰胺類、167。 有機(jī)硫類167。 有機(jī)磷類167。 無機(jī)類167。 雜環(huán)（主要是含氮雜環(huán)）167。 擬除蟲菊酯167。 有機(jī)磷167。 其他（包括殺鼠劑、增效劑、解毒劑等）殺蟲殺螨劑：167。 除草劑167。 殺蟲殺螨劑（包括熏蒸劑、殺軟體動(dòng)物劑）167。目前，我國農(nóng)藥行業(yè)可生產(chǎn)農(nóng)藥原藥 335個(gè)品種，常年生產(chǎn)的原藥有近 300個(gè)品種。 染料行業(yè)167。 無機(jī)鹽行業(yè)167。 硫酸行業(yè)167。 氮肥行業(yè)167。主要是黃磷生產(chǎn)過程產(chǎn)生的泥磷經(jīng)過處理后的殘?jiān)退愫蟮牧自?，外運(yùn)作為水泥填充劑或堆存。熔磷過程中極少量的浮磷和溶解在水中的磷，在加熱時(shí)與空氣接觸氧化產(chǎn)生的少量煙 (酸 )霧，其量很少，一般都由排氣筒放空。167。167。167。 （ 1）黃磷生產(chǎn)過程的廢氣167。外購黃磷生產(chǎn)下游產(chǎn)品的廠家，一般采取本崗位單獨(dú)循環(huán)使用或裝入運(yùn)磷桶返回給黃磷企業(yè)進(jìn)行處理。167。167。 黃磷清潔生產(chǎn)技術(shù)廢水：（ 1）黃磷生產(chǎn)過程的廢水 黃磷末端處理技術(shù)167。黃磷行業(yè)三廢污染物排放示意圖 .doc167。167。 黃磷排污點(diǎn)及排放方式167。167。分為高爐法和電爐法。黃磷是由磷礦石在高溫下、用碳還原生成磷蒸汽，經(jīng)冷凝后而制得。一般裝置變壓器容量多在 500020230KVA。 我國黃磷生產(chǎn)往往是同一個(gè)企業(yè)有多種不同規(guī)模的爐型。 黃磷是生產(chǎn)磷化工的基礎(chǔ)產(chǎn)品。 無機(jī)鹽產(chǎn)品的種類繁多，更新速度快，生產(chǎn)應(yīng)用技術(shù)涉及到化學(xué)合成技術(shù)及物理技術(shù) 。 目前我國生產(chǎn)的無機(jī)鹽產(chǎn)品品種有 1200種，按習(xí)慣劃分為 22個(gè)系列，生產(chǎn)能力 4500萬噸 /年，產(chǎn)量 3800萬噸左右，生產(chǎn)廠點(diǎn) 3000多家。 無機(jī)鹽行業(yè)特點(diǎn)是：品種多、產(chǎn)量大、用途廣。 染料行業(yè)167。 無機(jī)鹽行業(yè)167。 硫酸行業(yè)167。 氮肥行業(yè)167。廢硫酸：一般交有資質(zhì)的單位處理，或綜合利用。鹽泥：經(jīng)板框壓濾機(jī)壓濾回收淡鹽水后，濾餅可進(jìn)行安全填埋。氯氣：當(dāng)生產(chǎn)系統(tǒng)不穩(wěn)定時(shí)或開、停車時(shí)排放，系統(tǒng)自動(dòng)將溢出的氯氣送到氯氣除害塔內(nèi)用液堿噴淋洗滌凈化后再排放到大氣中。離子交換樹脂再生廢水：經(jīng)中反應(yīng)后，送化鹽工序化鹽；也可直接送污水處理裝置進(jìn)行生化處理。含氯廢水：經(jīng)調(diào)節(jié) pH值后送淡鹽水脫氯裝置，脫除并回收氯氣后返回到化鹽工序化鹽。目前企業(yè)采用鹽酸脫吸工藝，可回收氯化氫，稀鹽酸中的汞經(jīng)處理后生成的硫化汞采用填埋。廢催化劑：回收并運(yùn)回催化劑制造廠。電石渣：有生產(chǎn)水泥、制磚、鋪路、電廠脫硫、添加劑等多種用途，其中電石渣生產(chǎn)水泥已有成熟技術(shù)，在處理電石渣中占的比例最大。聚氯乙烯干燥尾氣：一般采用旋風(fēng)分離將尾氣中的樹脂粉回收達(dá)標(biāo)排放。 ⑤ 三相流燒堿蒸發(fā)技術(shù)（ 1）聚氯乙烯① 廢氣：包括氯乙烯精餾尾氣和聚氯乙烯干燥尾氣。 ③ 膜極距離子膜電解槽167。 ① 離子膜法燒堿167。 ① 乙烯路線生產(chǎn)氯乙烯單體167。S1：鹽泥 S2：廢石棉絨 S3：廢硫酸 G1：廢氣隔膜法燒堿生產(chǎn)三廢產(chǎn)生流程圖除害塔（ 2）燒堿S1G11氯氣電解液氫氣原鹽鹽酸精致劑水中和過濾沉降輸送輸送干燥氫氣冷卻氯氣冷卻離子膜電解化鹽 精制W2 W1 S2W1：含氯廢水，進(jìn)入離子膜淡鹽水脫氯系統(tǒng)脫氯后去化鹽。167。167。 電解時(shí)往陽極室注入 NaCl溶液，往陰極室注入水。 用離子交換膜作隔膜，把陽極室和陰極室隔開。 電解后產(chǎn)生氯氣和氫氣，通過蒸發(fā)濃縮，利用溶解度的差別，氯化鈉以晶體析出，過濾后即得到液堿，或進(jìn)一步蒸發(fā)而得到固堿產(chǎn)品。 電解在立式隔膜電解槽中進(jìn)行，以石棉絨做隔膜，將電解槽分隔成陽極室和陰極室。 （ 2）燒堿167。167。③ 聚氯乙烯生產(chǎn)工藝167。其生產(chǎn)原理主要有三個(gè)反應(yīng)步驟完成：② 電 石乙炔法 氯 乙 烯 生 產(chǎn) 工 藝乙炔是 電 石加水生成乙炔氣和 氫 氧化 鈣 ,其反 應(yīng) 式如下 : 精制乙炔氣 氯 化 氫 氣體合成反 應(yīng)轉(zhuǎn) 化 為氯 乙 烯 氣體。粗氯乙烯經(jīng)過精制生產(chǎn)出聚合用單體。乙烯和氯氣在三氯化鐵為催化劑條件下直接反應(yīng)生成 1，2二氯乙烷。 由于我國天然氣制乙炔受資源和技術(shù)限制，乙炔的來源主要是電石發(fā)生，因此稱為電石乙炔法，在我國電石乙炔法的聚氯乙烯生產(chǎn)占總產(chǎn)量的 71%以上。 乙烯氧氯化法是世界上通常采用的生產(chǎn)原料路線，電石法是符合我國國情的具有中國特色的生產(chǎn)原料路線。 我國 PVC樹脂的生產(chǎn)有乙烯法和電石法兩個(gè)原料路線。 染料行業(yè)167。 無機(jī)鹽行業(yè)167。 硫酸行業(yè)167。 氮肥行業(yè)167。（ 3）凈化過程中，酸性洗滌水沉降裝置需進(jìn)一步改進(jìn)，使水能循環(huán)利用，減少耗水量。③ 廢渣： 污染治理難點(diǎn)及存在的問題（ 1）尾氣達(dá)標(biāo)排放的裝置較少，且采用進(jìn)口礬催化劑；國產(chǎn)催化劑達(dá)不到新標(biāo)準(zhǔn)要求。② 廢氣：目前，大多數(shù)企業(yè)廢渣外賣水泥廠作為水泥輔料，有的選出高品位鐵渣作為鋼鐵廠原料，其它廢渣仍賣水泥廠，基本沒有堆存。（ 6）冶煉制酸富氧焙燒、鉛冶煉底吹工藝等提高排出 SO2濃度，提高硫回收率 硫酸行業(yè)清潔生產(chǎn)技術(shù)① 廢水： 硫酸行業(yè)末端治理技術(shù)廢水處理裝置采用多級(jí)處理，用硫化鈉化學(xué)沉淀法回收砷和銅、經(jīng)曝氣、二級(jí)或三級(jí)石灰石中和、加絮凝劑進(jìn)行化學(xué)混凝沉淀處理除汞、鉻、鉛，廢水再經(jīng)沉降槽澄清后流至收集槽，清水達(dá)標(biāo)排放。（ 4）尾氣吸收工藝232。（ 2）稀酸洗凈化工藝232。典型磷石膏制酸水洗工藝及產(chǎn)排污節(jié)點(diǎn)232。167。(4)石膏制酸167。③ 廢渣167。② 廢氣167。(3)冶煉煙氣制酸① 廢水167。 硫鐵礦焙燒后排出以氧化鐵為主的燒渣。 生產(chǎn)排放廢氣，氣量為 19004000m3，尾氣中含有 SO酸霧，不含水分。主要污染因子：砷，其含量取決于硫鐵礦的含砷量。以石膏為原料制取硫酸，工藝流程為二水石膏經(jīng)烘干機(jī)脫水成半水石膏，加入輔料經(jīng)均化、計(jì)量后進(jìn)回轉(zhuǎn)窯高溫煅燒，排出渣為水泥熟料，制水泥，含 SO2窯氣經(jīng)除塵、酸洗凈化、兩轉(zhuǎn)兩吸，制取硫酸。（ 3）冶煉煙氣制酸以銅、鉛、鋅、鎳、黃金等有色金屬冶煉過程中副產(chǎn)二氧化硫氣為原料制取硫酸。② 廢氣：主要是吸收塔產(chǎn)生的尾氣，主要污染因子為SO2和酸霧。以硫鐵礦為原料生產(chǎn)硫酸，其生產(chǎn)工藝為沸騰焙燒、爐氣凈化、轉(zhuǎn)化吸收。萬噸。產(chǎn)量最大的企業(yè)是云天化國際化工股份有限公司。 純堿行業(yè)167。 農(nóng)藥行業(yè)167。 氯堿行業(yè)167。 磷肥行業(yè)167。2 化工行業(yè)主要產(chǎn)污環(huán)節(jié)及治理措施167。167。167。 在磷肥工業(yè)快速發(fā)展的同時(shí)，也存在著許多不可忽視的問題：167。廢水：冼滌水循環(huán)達(dá)到濃度后中和，清水回用，沒有廢水排放。廢水：循環(huán)使用，當(dāng)氟硅酸達(dá)到一定濃度后綜合利用或外賣。 用來配套生產(chǎn)水泥。 經(jīng)過除塵和洗滌后，達(dá)標(biāo)排空。尾氣洗滌液返回系統(tǒng)，多余部分去污水處理站。（ 3）硝酸磷肥① 廢水167。噴霧干燥塔的尾氣經(jīng)數(shù)級(jí)重力沉降后排空。② 廢氣167。（ 2） 磷酸一銨① 廢水167。③ 廢渣167。167。（ 1） 磷酸二銨磷肥 污 水 處 理站流程 圖 （二 級(jí)處 理）② 廢氣167。 磷肥行業(yè)末端處理技術(shù) 磷肥行業(yè)重點(diǎn)污染物治理措施及難點(diǎn)① 廢水：167。167。 磷肥行業(yè)污染源主導(dǎo)因素與原材料質(zhì)量、生產(chǎn)工藝、設(shè)備技術(shù)水平、單裝置能力、工藝操作有關(guān)，這些因素影響企業(yè)污染源的產(chǎn)排量。廢渣：主要是氟化鈣污泥和高爐廢渣。過 磷酸 鈣 生 產(chǎn) 工 藝 流程及 產(chǎn) 排 污節(jié) 點(diǎn) 圖（ 6） 鈣鎂磷肥廢氣：主要是排放的含氟廢氣。② 廢氣③ 廢渣硝酸磷肥生 產(chǎn) 工 藝 流程及 產(chǎn) 排 污節(jié) 點(diǎn) 圖(5) 過磷酸鈣廢氣：主要是排放的含氟廢氣。尾氣主要含氟和氮氧化物。 磷酸產(chǎn)生過程產(chǎn)生磷石膏，重鈣生產(chǎn)沒有廢渣。 化成法重鈣的尾氣分兩部分，一部分是混合、化成產(chǎn)生的尾氣；另一部分是造粒、干燥產(chǎn)生的尾氣，主要含有粉塵。 主要是間接冷卻水和地坪沖洗水。 磷酸生產(chǎn)過程產(chǎn)生磷石膏，一銨生產(chǎn)沒有廢渣。 濃縮后的料漿去噴漿造粒干燥機(jī)或噴霧干燥塔，尾氣主要含粉塵。 磷酸一銨的廢水產(chǎn)生量比二銨稍高，主要是增加了冷凝水，但排放量相近，一銨的生產(chǎn)中和度低于二銨，故氨逸出量少，廢水中氨氮量比二銨稍低。 磷酸生產(chǎn)廢渣為磷石膏，二銨生產(chǎn)過程沒有廢渣。 磷酸二銨：廢氣量（包括磷酸產(chǎn)品折算過來的）在磷酸裝置采用閃蒸冷卻的情況下約為 6900～ 7500Nm3/t，在采用空氣冷卻時(shí)則約為 7900～ 8600Nm3/t，粉塵濃度在100mg/m3左右。 磷銨：來自中和反應(yīng)器、造粒機(jī)、干燥機(jī)、冷卻機(jī)的尾氣，中和反應(yīng)器和造粒機(jī)尾氣不含粉塵，而干燥機(jī)、冷卻機(jī)的尾氣含有粉塵。尾氣量的大小取決于反應(yīng)槽所采用的冷卻方式，如采用真空閃蒸冷卻，則尾氣量約為2023Nm3/t左右，而采用空氣鼓風(fēng)冷卻，尾氣量則約為4200Nm3/t左右。 磷肥行業(yè)主要排污點(diǎn)及排放方式② 廢氣167。 二銨：間接冷卻水和尾洗部分的地坪沖洗水。 磷酸：間接冷卻水和地坪沖洗水（正常生產(chǎn)時(shí)）；如生產(chǎn)不正常或開停車時(shí)，系統(tǒng)水不能平衡，會(huì)有少量水經(jīng)處理后排放。水淬后的物料經(jīng)干燥后進(jìn)入球磨機(jī)研磨至合格細(xì)度，包裝為成品。167。167。 原料：磷礦、含鎂、含硅礦石167。濃酸礦漿法：以濃硫酸與磷礦漿混合，再經(jīng)化成、熟化工序制成粉狀過磷酸鈣。稀酸礦粉法：用濃度為 60%～ 78%的稀硫酸與磷礦粉混合，再經(jīng)化成、熟化工序制成粉狀過磷酸鈣。 生產(chǎn)方法：稀酸礦粉法、濃酸礦漿法。(4) 過磷酸鈣167。工藝：在酸解槽內(nèi)，用硝酸分解磷礦，用冷卻劑間接冷卻結(jié)晶，過濾后母液和未結(jié)晶的硝酸鈣通氨中和。 目前國內(nèi)只有一家企業(yè)還在生產(chǎn)，采用冷凍法，規(guī)模為 90萬噸 /年。 原料：硝酸、磷礦167。料漿法：用濃磷酸和磷礦粉在反應(yīng)器內(nèi)進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)制成料漿 ,料漿噴入造粒機(jī)返料床層反復(fù)包裹成粒，成粒后的重鈣經(jīng)干燥、篩分、破碎、冷卻得到重鈣產(chǎn)品?；煞ǎ河脻饬姿幔?48%～ 54% P2O5）和磷礦粉在混合機(jī)內(nèi)混合成料漿，在化成機(jī)內(nèi)反應(yīng)、固化和熟化。 生產(chǎn)方法：化成法、料漿法167。磷酸生 產(chǎn) 工 藝 流程及 產(chǎn) 排 污節(jié) 點(diǎn) 圖傳統(tǒng) 法磷酸二 銨 生 產(chǎn) 工 藝 流程及 產(chǎn) 排 污節(jié) 點(diǎn) 圖（ 2）重鈣167。 磷肥行業(yè)工藝流程簡(jiǎn)述料漿法工藝：直接以稀磷酸為原料，在中和槽與氨反應(yīng)，再將中和料漿蒸發(fā)濃縮，經(jīng)噴漿造粒干燥或噴霧干燥制得粒狀磷銨或粉狀磷銨。 染料行業(yè)167。 無機(jī)鹽行業(yè)167。 硫酸行業(yè)167。 氮肥行業(yè)167。（ 4）循環(huán)水的水質(zhì)穩(wěn)定劑尚無非磷系配方推廣。（ 2）以煤為原料的氮肥生產(chǎn)污染物產(chǎn)排量大。吸附劑：如活性炭等，經(jīng)再生后重復(fù)利用或填埋處理。廢催化劑：廢低變催化劑有專門廠家回收