【正文】 廢水主要污染因子為氨氮、 COD、懸浮物、石油類、揮發(fā)酚、硫化物及氰化物等多種污染物質(zhì)。 為減輕排水對(duì)環(huán)境的污染，一般在廠區(qū)總排水出口前設(shè)置末端治理設(shè)施 —— 污水處理場(chǎng)（站），用于全廠廢水的處理，采用的方法有物理法、化學(xué)法、生物法等。 氮肥生產(chǎn)廢水氨氮含量較高，處理困難，因采用技術(shù)的成熟程度不同，已投運(yùn)設(shè)施的處理效果差別較大。 污染物末端治理技術(shù)① 廢水：167。167。 重點(diǎn)污染物治理措施及難點(diǎn)② 廢氣：167。167。167。③ 廢渣：167。167。167。污染治理的難點(diǎn)及存在的問題：（ 1）企業(yè)量大、面廣。（ 3）污染物處理難度大。2 化工行業(yè)主要產(chǎn)污環(huán)節(jié)及治理措施167。 磷肥行業(yè)167。 氯堿行業(yè)167。 農(nóng)藥行業(yè)167。 純堿行業(yè)(1)磷銨6 原料：磷礦、硫酸、合成氨6 生產(chǎn)方法：傳統(tǒng)法、料漿法6 二銨的生產(chǎn)大多采用傳統(tǒng)法，而一銨的生產(chǎn)大多采用料漿法。傳統(tǒng)法工藝：由磷礦和硫酸反應(yīng)制得稀磷酸，濃縮成濃磷酸，濃磷酸在預(yù)中和槽、管式反應(yīng)器或加壓反應(yīng)器中進(jìn)行氨化，經(jīng)造粒、干燥制得粒狀磷酸二銨或磷酸一銨，或噴霧干燥制得粉狀磷銨。 原料：磷礦、硫酸167。 目前廣泛使用的是化成法。熟化后的產(chǎn)品作為粉狀重鈣，或加工成粒狀重鈣。化成法重 鈣 生 產(chǎn) 工 藝 流程及 產(chǎn) 排 污節(jié) 點(diǎn) 圖（ 3） 硝酸磷肥167。 生產(chǎn)方法：冷凍法、硝酸 硫酸（鹽）法等167。167。氨化后的料漿進(jìn)入造粒機(jī)造粒、干燥。 原料：硫酸、磷礦167。167。167。(5) 鈣鎂磷肥167。 生產(chǎn)方法：高爐法、平爐法等。 目前國(guó)內(nèi)全部采用高爐法。工藝流程：磷礦、鎂硅礦和燃料進(jìn)入高爐內(nèi)燃燒，熔料用加壓水使其驟然冷卻水淬。（ 1）磷酸二銨① 廢水167。167。磷酸二銨產(chǎn)品廢水（包括所用磷酸廢水產(chǎn)生量）產(chǎn)生量約為 ～，排放量在 ～ t/t，大部分水循環(huán)利用。 磷酸：反應(yīng)槽的尾氣。167。167。③ 廢渣167。（ 2） 磷酸一銨① 廢水167。② 廢氣167。③ 廢渣167。 料 漿 法磷酸一 銨 生 產(chǎn) 工 藝 流程及 產(chǎn) 排 污節(jié) 點(diǎn) 圖（ 3） 重鈣① 廢水167。② 廢氣167。③ 廢渣167。（ 4）硝酸磷肥① 廢水料漿濃縮冷凝水和硝銨蒸發(fā)的水。主要是碳酸鈣。廢水：主要是尾氣冼滌水。廢水：主要是尾氣冼滌水。鈣鎂 磷肥生 產(chǎn) 工 藝 流程及 產(chǎn) 排 污節(jié) 點(diǎn) 圖 磷肥行業(yè)清潔生產(chǎn)技術(shù)廢水封閉循環(huán)利用 1利用氟硅酸生產(chǎn)氫氟酸或無(wú)水氟化氫2磷石膏綜合利用3167。如磷礦含磷的高低、含有害雜質(zhì)的多少都直接影響磷的回收率，并影響后序產(chǎn)品的生產(chǎn)，同樣對(duì)污染源造成影響。 在擁有多種磷肥裝置的企業(yè)，通常把各裝置的廢水集中到污水處理站集中處理，處理后的水根據(jù)裝置用水需要返回循環(huán)利用，既節(jié)約了水資源又不產(chǎn)生污染。收集到污水處理站，經(jīng)數(shù)級(jí)石灰中和、加入絮凝劑，自然沉降，污泥送往渣場(chǎng)，清水回用。 磷酸：洗滌排放。 磷銨：含塵尾氣經(jīng)過干法除塵后，與中和反應(yīng)器和造粒機(jī)的尾氣一起進(jìn)入尾氣洗滌塔用稀酸和水洗滌。 磷石膏：主要為堆存，少部分經(jīng)處理后做水泥輔料、石膏板、石膏砌塊等。 主要靠循環(huán)利用來消化。 噴漿造粒干燥機(jī)的尾氣處理同磷酸二銨的尾氣處理。有的企業(yè)在沉降后加洗滌，提高處理效果。 通過汽提脫氨裝置后部分水回用，部分外排。② 廢氣167。③ 廢渣167。(4) 過磷酸鈣廢氣：經(jīng)過氟吸收系統(tǒng)吸收后達(dá)標(biāo)排放，吸收液為氟硅酸。（ 5） 鈣鎂磷肥廢氣：清水洗滌。廢渣：氟化鈣污泥堆存或返回半成品，高爐廢渣為鎳鐵，排出收集外賣。（ 1） 行業(yè)集中度低，整體管理技術(shù)水平不高，低水平重復(fù)建設(shè)現(xiàn)象嚴(yán)重。（ 2） 企業(yè)資金困難，環(huán)保投入有限。（ 3） 磷石膏綜合利用率低，技術(shù)研發(fā)及推廣緩慢。 氮肥行業(yè)167。 硫酸行業(yè)167。 無(wú)機(jī)鹽行業(yè)167。 染料行業(yè)167。 硫酸企業(yè)主要分布在云、鄂、魯、蘇、黔五省，有硫酸企業(yè)主要分布在云、鄂、魯、蘇、黔五省，有 11家企業(yè)產(chǎn)量超過家企業(yè)產(chǎn)量超過 100萬(wàn)萬(wàn)噸，占全國(guó)總產(chǎn)量噸，占全國(guó)總產(chǎn)量 25%。產(chǎn)量最大的企業(yè)是云天化國(guó)際化工股份有限公司430萬(wàn)噸。 （ 1）硫磺制酸 硫酸行業(yè)工藝流程簡(jiǎn)述以硫磺為原料生產(chǎn)硫酸，其工藝流程包括硫磺熔硫、焚硫、轉(zhuǎn)化吸收。（ 2）硫鐵礦制酸 硫酸行業(yè)排污點(diǎn)及排污方式（ 1）硫磺制酸① 廢水：主要是水處理裝置在再生過程中產(chǎn)生的廢水。③ 廢渣：來自硫磺中的雜質(zhì)，硫磺經(jīng)熔融、沉降、過濾，廢渣在沉降池、過濾機(jī)排出，產(chǎn)生量很小，每噸酸產(chǎn)生廢渣在 2公斤左右。采用的工藝流程為稀酸洗凈化、轉(zhuǎn)化、吸收。（ 4）石膏制酸硫磺熔硫罐 沉降過濾 硫磺泵 焚硫爐 余熱鍋爐蒸汽硫磺渣兩次轉(zhuǎn)化（轉(zhuǎn)化器）硫酸成品硫酸兩次吸收（吸收塔）干燥塔尾氣排出冷水酸冷卻器循環(huán)水涼水塔空氣排污水典型硫磺制酸工藝及產(chǎn)排污節(jié)點(diǎn) （ 2）硫鐵礦制酸 ① 廢水1水洗凈化工藝每噸酸廢水產(chǎn)生量在 10立方米左右2半循環(huán)凈化工藝廢水產(chǎn)生量比直流水洗排放量減少3稀酸洗凈化工藝噸酸排放廢水量在～ 1立方米左右167。② 廢氣167。 ③ 廢渣167。每噸硫酸排出 ～ 燒渣，有少量硫固定在燒渣中，基本沒有其它有害物質(zhì)。 凈化工段排出酸性污水，主要含有 COD、砷、汞、鉻、鉛等污染物。 冶煉煙氣，氣量一般在 2023～ 5000 m3之間波動(dòng)。 冶煉制酸凈化過程回收的污泥，噸酸產(chǎn)生的污泥量一般在 100kg以內(nèi)。 廢水：主要是排放的酸性廢水。 廢氣：主要是吸收過程中產(chǎn)生的尾氣。（ 1）回收利用制酸過程產(chǎn)生的高、中、低溫位廢熱232。（ 3）兩轉(zhuǎn)兩吸工藝232。（ 5）回收高含鐵量礦渣232。90%以上裝置采用了兩轉(zhuǎn)兩吸，產(chǎn)量 50%裝置尾氣排放量在 800mg/Nm3以下， 40%裝置排放量在 9601200mg/Nm3，有 10%大于 1200 mg/Nm3。少數(shù)地區(qū)硫鐵礦含硫偏低，燒渣含鐵量過低，可作回填物，或堆存，主要分布在山西等地，渣中有害雜質(zhì)較少，不需經(jīng)再處理。（ 2）占礦制酸產(chǎn)量 40%的裝置仍采用水洗凈化工藝，耗水量大。2 化工行業(yè)主要產(chǎn)污環(huán)節(jié)及治理措施167。 磷肥行業(yè)167。 氯堿行業(yè)167。 農(nóng)藥行業(yè)167。 純堿行業(yè)167。167。167。（ 1）聚氯乙烯 氯堿行業(yè)工藝流程簡(jiǎn)述直接氯化反應(yīng) 氧氯化反應(yīng) 二氯乙烷的裂解乙烯、二氯乙烷裂解出的氯化氫和氧氣在以 Al2O3為載體的 CuCl2催化劑條件下進(jìn)行反應(yīng)。二氯乙烷在裂解爐管內(nèi)加熱到 500℃左右，壓力解為氯乙烯單體和氯化氫。① 乙烯原料生產(chǎn)氯乙烯 以乙烯、氯氣和氧氣為原料生產(chǎn)氯乙烯單體的生產(chǎn)方法稱為乙烯平衡氧氯化法。粗氯 乙 烯單 體 經(jīng) 精制生 產(chǎn) 出聚合用 單 體。 PVC可以采用懸浮、乳液、本體和溶液等方法制備， PVC生產(chǎn)中常用懸浮法。 VC懸浮聚合的操作過程如下：先將去離子水加入聚合釜內(nèi)，在攪拌下繼續(xù)加入分散劑水溶液和其它聚合助劑，再加入引發(fā)劑，上人孔蓋密閉，充氮試壓檢漏，抽真空或充氮排除釜內(nèi)空氣，最后加入 VC單體；將釜溫升至預(yù)定溫度進(jìn)行聚合，反應(yīng)至預(yù)定壓降（轉(zhuǎn)化率）即加入終止劑，回收未反應(yīng)單體； PVC漿料經(jīng)汽提脫除殘留單體、離心洗滌分離、干燥等工序，即包裝成 PVC樹脂產(chǎn)品。 生產(chǎn)方法：隔膜電解法、離子膜法① 隔膜法167。167。隔膜電解槽示意圖② 離子交換膜法167。167。在陽(yáng)極室中生成 C12，同時(shí) Na+帶著少量水分子透過陽(yáng)離子交換膜流向陰極室，在陰極室中生成 H2。 剩余的 OH在陰極室里逐漸富集，形成了 NaOH溶液。離子膜電解槽示意圖 氯堿行業(yè)排污點(diǎn)及排放方式催化劑 水 洗 精 餾 氯乙烯副產(chǎn)鹽酸含 汞廢水尾氣廢水電石渣電石 次氯酸鈉乙 炔次氯酸鈉廢液水電石乙炔原料生產(chǎn)氯乙烯路線的工藝流程圖（ 1）聚氯乙烯乙烯原料路線生產(chǎn)氯乙烯的工藝流程圖合成催化劑CuCl2粗氯乙烯 精 餾乙烯Cl2 O2 尾氣氯乙烯廢銅觸媒G1鹽酸氫氣氯氣電解液S1原鹽精致劑水中和過濾沉降輸送輸送干燥氫氣冷卻氯氣冷卻隔膜電解化鹽 精制S2 W1 S3W1：含氯廢水，進(jìn)入離子膜淡鹽水脫氯系統(tǒng)脫氯后去化鹽。 W2：樹脂塔再生廢水回收用于化鹽 S1：鹽泥 S2：廢硫酸 G1：廢氣G1：廢氣離子膜法燒堿生產(chǎn)三廢產(chǎn)生流程圖二次鹽水精制30%燒堿除害塔（ 1）聚氯乙烯167。 ② 電石乙炔路線生產(chǎn)氯乙烯單體 氯堿行業(yè)清潔生產(chǎn)技術(shù)（ 2）燒堿167。 ② 膜法除硝技術(shù)167。 ④ 氧陰極技術(shù)167。 氯堿行業(yè)末端治理技術(shù)氯乙烯精餾尾氣：主要采用變化吸附，將尾氣中的氯乙烯回收，直排尾氣氯乙烯含量在 5～ 10%，吸附后可達(dá)到 35ppm以下?；赜?循環(huán)使用2污水廠處理3② 廢水：③ 廢固：包括電石渣和廢催化劑④ 副產(chǎn)鹽酸167。167。167。（ 2）燒堿 ① 廢水167。167。 ② 廢氣167。167。167。 ③ 廢渣2 化工行業(yè)主要產(chǎn)污環(huán)節(jié)及治理措施167。 磷肥行業(yè)167。 氯堿行業(yè)167。 農(nóng)藥行業(yè)167。 純堿行業(yè)167。167。 167。167。167。目前國(guó)內(nèi)最大引進(jìn)裝置為 90000KVA電爐。 黃磷工藝流程簡(jiǎn)述167。167。目前國(guó)內(nèi)外普遍采用電爐法生產(chǎn)，且電爐向大型化發(fā)展。電爐法有兩種工藝：濕法除塵和干法除塵。 （ 1）濕法除塵工藝的黃磷生產(chǎn)工藝流程方框圖及三廢排出物情況見圖 229。 （ 2）黃磷熔解和輸送的工藝流程及三廢排出物情況如圖 230所示。 國(guó)內(nèi)自行研制開發(fā)了不經(jīng)預(yù)焙燒結(jié)礦、塊礦直接入爐、 電爐爐氣靜電除塵器干法除塵技術(shù) ，替代目前國(guó)內(nèi)普遍采用的濕法除塵工藝，簡(jiǎn)化了黃磷生產(chǎn)工藝，砍掉了傳統(tǒng)黃磷生產(chǎn)過程中的洗氣、收磷、精制、磷泥回收處理等工序及相應(yīng)的塔、器、槽、罐等多種設(shè)備。含元素磷廢水：混合后送入污水處理站，經(jīng)處理后的污水實(shí)行封閉循環(huán)使用。不含元素磷的間接冷卻廢水：大部分經(jīng)冷卻后循環(huán)使用；少部分向外排放。此部分污水不外排，進(jìn)入黃磷生產(chǎn)污水處理系統(tǒng)循環(huán)使用。（ 2）黃磷使用過程中產(chǎn)生的廢水廢氣：167。電爐尾氣：凈化處理或未經(jīng)過凈化就去烘干原料或直接放空燃燒排放。有組織排放的其他放空氣：大部分企業(yè)使用未經(jīng)凈化的黃磷尾氣作為烘干原料〔磷礦和焦炭〕的熱源，由此產(chǎn)生的廢氣再進(jìn)行處理；有的企業(yè)直接放空排放；有的將管道通入黃磷