巴比妥類藥物的分析-文庫吧資料
2025-01-04 23:10本頁面
【正文】 玻片上，加１／１０氫氧化鈉溶液一滴，攪拌溶液后，再加１／１０硫酸溶液一滴，即生成巴比妥類藥物的特殊結(jié)晶．在顯微鏡下觀察結(jié)晶形狀：巴比妥為長方形；苯巴比妥在開始時呈球形，然后變成花瓣狀的結(jié)晶，如下圖： ２． 反應(yīng)產(chǎn)物的結(jié)晶產(chǎn)物 鑒于某些巴比妥類藥物可與重金屬離子反應(yīng)，生成具有特殊晶形的淀粉．因此，可以利用此進(jìn)行鑒別．例如，巴比妥可與硫酸銅－吡啶試驗進(jìn)行反應(yīng)，形成十字形紫色結(jié)晶，如下圖： 苯巴比妥反應(yīng)后，則形成淺紫色細(xì)小不規(guī)則的或類似菱形的結(jié)晶；其他巴比妥類藥物不能形成結(jié)晶，可以利用這一特性來區(qū)分之． 三．鑒別實驗 巴比妥類藥物的結(jié)構(gòu)特征和具體的理化特性，如分子結(jié)構(gòu)中含有酰亞胺基，硫元素與不同取代基等可用于本類藥物的鑒別試驗．常用的鑒別試驗方法有丙二酰脲類鑒別試驗，制備衍生物測定熔點，芳環(huán)反應(yīng)，不飽和鍵反應(yīng) 硫和鈉元素反應(yīng)等．另外，巴比妥類藥物光譜和色譜行為特征也用于本類藥物的鑒別． （一）丙二酰脲類鑒別反應(yīng) 丙二酰脲類反應(yīng)是巴比妥類藥物母核反應(yīng)，因而是本類藥物共有的反應(yīng)，收載在藥典附錄中“一般鑒別試驗‘項下．丙二酰脲類的鑒別反應(yīng)有銀鹽和銅鹽反應(yīng)，其試驗原理前已闡述，鑒別試驗應(yīng)用于苯巴比妥，異戊巴比妥 及其鹽和司可巴比妥鈉的鑒別． １ ．銀鹽反應(yīng)方法 取供試品 ０ ． １ 克，加碳酸鈉溶液 １ 毫升與水 １０ 毫升，振搖二分，濾過，濾液中逐滴加入硝酸銀溶液，生成白色沉淀，振搖溶解．繼續(xù)加沉淀不再溶． ２．銅鹽反應(yīng)方法 取供試品５０毫克，加吡啶溶液５毫升溶解后加吡啶試液，即生成紫色沉淀． （二）測定熔點 熔點是一種物質(zhì)在規(guī)定方法下，由固態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)橐簯B(tài)的溫度．巴比妥類藥物可直接用 藥典方法測定熔點，其鈉鹽可利用它易溶于水，酸化后析出游歷巴比妥母體，過濾沉淀 測定熔點． 現(xiàn)舉例如下： １．司可巴比妥鈉的鑒別 ２．苯巴比妥鈉的鑒別 ３．巴比妥的鑒別 : 取本品 ，加１ mol/L碳酸鈉溶液５毫升使溶解，加%(W/V)對硝基氯芐的乙醇溶液１０毫升，水浴加熱回流３０ min，放置１ h后，濾過，所得沉淀用乙醇進(jìn)行重結(jié)晶后，在 100℃ ~105 ℃ 干燥，測定衍生物的熔點，應(yīng)為150 ℃ 左右．反應(yīng)如下： 中國藥典未收載此法，而國外藥典仍用此法鑒別異戊巴比妥． （三）利用特殊取代基或元素的鑒別試驗 １．利用不飽和取代基的試驗 具有不飽和取代基的巴比妥類藥物，中國藥典收載了 司可巴比妥鈉．因其分子結(jié)構(gòu)中含有丙烯基，不飽和鍵可與碘 ,溴或高錳酸鉀反應(yīng)．發(fā)生加 成及氧化反應(yīng)．而使碘，溴或高錳酸鉀褪色． （１）與碘試液反應(yīng) （ ２ ）與高錳酸鉀反應(yīng) 具有芳環(huán)取代基的巴比妥類藥物 ,中國藥典收載了苯巴比妥及其鈉鹽 .可用以下方法鑒別 : (1)硝化反應(yīng) :含芳香取代基的巴比妥類藥物 ,與硝酸鉀和硫酸共熱 ,可發(fā)生硝化反應(yīng) 生成黃色硝基化合物 . (2)與硫酸 亞硝酸鈉的反應(yīng) :苯巴比妥與硫酸 亞硝酸鈉反應(yīng)生成橙黃色產(chǎn)物 ,并隨即轉(zhuǎn)變?yōu)槌燃t色 . 鑒別方法 :取本品約 5mg,混合 ,即顯橙黃色 ,隨即轉(zhuǎn)變?yōu)槌燃t色 . (3)與甲醛 硫酸的反應(yīng) :苯巴比妥與甲醛 硫酸反應(yīng) ,生成玫瑰紅色產(chǎn)物 ,此鑒別方法收載于中國藥典 ,可用于區(qū)別苯巴比妥和其它巴比妥類藥物 . 鑒別方法 :取本品約 50mg,置試管中 ,加甲醛試液 1ml,加熱煮沸 ,冷卻 ,沿壁加入硫酸 ,使成兩液層 ,水浴加熱 .接界面呈玫瑰紅色 . 3與硫元素的鑒別反應(yīng) 巴比妥類分子結(jié)構(gòu)中含有硫的藥物 ,如硫噴妥鈉，可將其硫元素轉(zhuǎn)變?yōu)闊o機硫離子 ,而顯硫化物的反應(yīng) .如下反應(yīng)可鑒別硫代巴比妥與其它巴比妥類藥物 . 四 .特殊雜質(zhì)檢查 ( 一 )苯巴比妥的特殊雜質(zhì)檢查 苯巴比妥的合成工藝為 : 由以上 合成工藝過程可以看出 ,苯巴比妥中特殊雜質(zhì)主要是合成中產(chǎn)生的中間體 (Ⅰ )和 (Ⅱ )以及副產(chǎn)物 ,常通過檢查酸度 .乙醇溶液的澄清度及中性或堿性物質(zhì)來加以控制 . 酸度的檢查主要是控制副產(chǎn)物
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