配位化學(xué)講義第四章1價(jià)鍵理論、晶體場理論-文庫吧資料
2024-09-19 11:33本頁面
【正文】 cos2α+ (cosθ) = 0約化：Γ=E+T1+T2由Td 群特征標(biāo)表，得： E T1 T2(dx2ydz2) 無 (px、py、pz) (dxy、dxz、dyz) σπ對配合物磁性的解釋1）配合物磁性與配合物中成單電子數(shù)的關(guān)系配合物的分子磁矩μ與配合物中未成對電子數(shù)n 有關(guān)。 cos60176。1個(gè)平面內(nèi)的π鍵分配在四個(gè)AB之間。2）再考慮AB6(Oh)分子B原子上十二個(gè)π原子軌道屬于同一個(gè)集合。 1 4 5 3 2 6 （垂直） （平行）D3h E 2C3 3C2 σh 2S3 3σv Γ(⊥) 3 0 1 3 0 1Γ(‖) 3 0 1 3 0 1 Γ(⊥)=A2″+E″Γ(‖)=A2′+E′由D3h 特征標(biāo)表，得： A2″ E″ pz (dxz，dyz)因此可由（pz、dxz、dyz）組成一組等價(jià)的雜化軌道。這兩者應(yīng)為分子對稱群的同一表示的基。類型 軌道多項(xiàng)式 s px xp py y pz z dxy xy dxz xz d dyz yz dx2y2 x2y2 dz2 2z2x2y2 （簡記為z2）*s軌道總是按全對稱表示變換的。一、 軌道雜化及對配合物構(gòu)型的解釋能量相差不大的原子軌道可通過線性組合構(gòu)成相同數(shù)目的雜化軌道。第三章 配合物的化學(xué)鍵理論目標(biāo)：解釋性質(zhì)，如配位數(shù)、幾何結(jié)構(gòu)、磁學(xué)性質(zhì)、光譜、熱力學(xué)穩(wěn)定性、動力學(xué)反應(yīng)性等。三種理論：①價(jià)鍵理論、②晶體場理論、③分子軌道理論第一節(jié) 價(jià)鍵理論（Valence bond theory）要點(diǎn)：① 配體的孤對電子可以進(jìn)入中心原子的空軌道；② 中心原子用于成鍵的軌道是雜化軌道（用于說明構(gòu)型）。對構(gòu)型的解釋（依據(jù)電子云最大重疊原理：雜化軌道極大值應(yīng)指向配體） 指向 實(shí)例spsd3雜化 四面體頂點(diǎn) Ni(CO)4spsddpd3雜化 三角形頂點(diǎn) [AgCl3]2dspd2p2 雜化 正方形頂點(diǎn) [PtCl4]2d2sp3雜化 八面體頂點(diǎn) [Fe(CN)6]4sp雜化 直線型 [AgCl2]二、ABn型分子的雜化軌道原子軌道的變換性質(zhì) 考慮原子軌道波函數(shù)，在ABn分子所屬點(diǎn)群的各種對稱操作下的變換性質(zhì)。例：[HgI3] (D3h群)平面三角形A1′： dzsE′： (px、py )、(dx2ydxy)A2″： pz E″： (dxz、dyz)σ軌道雜化方案1） 四面體分子AB4（Td）[CoCl4]2以四個(gè)雜化軌道的集合作為分子點(diǎn)群(Td)表示的基，確定該表示的特征標(biāo)： 恒等操作，χ(E)=4 C3操作，χ(C3)=1對CS4和σd用同樣方法處理，得Td E 8C3 3C2 6S4 6σd Γ 4 1 0 0 2約化：Td E 8C3 3C2 6S4 6σd
外語相關(guān)推薦
鄂ICP備17016276號-1