【正文】 子有時(shí)也會(huì)出現(xiàn)在離核很近處，只是概率較小而已。是核電荷減少數(shù)，稱為屏蔽常數(shù)，相當(dāng)于被抵消的正電荷數(shù)。⑶反映出隨著原子序數(shù)的增大，原子軌道能級(jí)下降幅度不同，因此曲線產(chǎn)生了交錯(cuò)現(xiàn)象。也就是對(duì)原子序數(shù)為1的氫原子來說，其主量子數(shù)相同的各軌道全處于同一能級(jí)點(diǎn)上。 Cotton原子軌道能級(jí)圖（見課本P240）概括了理論和實(shí)驗(yàn)的結(jié)果，定性的表明了原子序數(shù)改變時(shí)，原子軌道能量的相對(duì)變化。 氫原子各種狀態(tài)的徑向分布函數(shù)圖中鋒數(shù)等于主量子數(shù)與角量子數(shù)之差，即. 原子軌道角度分布圖與電子云角度分布圖。在電子云等密度圖中，每一個(gè)球面上的數(shù)字表示概率密度的相對(duì)大小。黑點(diǎn)密的地方電子出現(xiàn)的概率大；黑點(diǎn)稀疏的地方電子出現(xiàn)的概率小。電子在核外空間某區(qū)域內(nèi)出現(xiàn)的概率等于概率密度與該區(qū)域體體積的乘積。四個(gè)量子數(shù)確定之后，電子在核外空間的運(yùn)動(dòng)狀態(tài)就確定了。正是由于電子具有自旋角動(dòng)量，使氫原子光譜在沒有外磁場(chǎng)時(shí)會(huì)發(fā)生微小的分裂，得到了靠的很近的譜線。電子自旋運(yùn)動(dòng)的自旋角動(dòng)量有自旋量子數(shù)決定。=2，有0，1，+1，2，+2五個(gè)取值，表示d亞層有五個(gè)取向的軌道，分別是軌道。=0，只有0一個(gè)取值，表示s軌道在核外空間只有一種分布方向，即以核為球心的球形。其取值受角量子數(shù)的限制，從，…，0，…，+，共有（2+1）個(gè)取值。對(duì)多電子原子來說，相同，越大，其能量越大。角量子數(shù)還表明了原子軌道的分布角度形狀不同。受限制，只能取0到（1）的整數(shù)，按照光譜學(xué)的規(guī)定，對(duì)應(yīng)的符號(hào)為s,p,d,f,g…。因此，可將值所表示的電子運(yùn)動(dòng)狀態(tài)對(duì)應(yīng)于K,L,M,N,O…電子層⑵角量子數(shù) 原子軌道的角動(dòng)量有角量子數(shù)決定。的取值為1,2,3,4,5等正整數(shù)。⑴主量子數(shù) 在原子的電子中最重要的量子化性質(zhì)是能量。從數(shù)學(xué)角度看，這里說的機(jī)會(huì)是概率，也就是說，在空間區(qū)域內(nèi)任一點(diǎn)波的強(qiáng)度與粒子出現(xiàn)的概率成正比。就是說，微觀粒子位置不確定度越小，則相應(yīng)它的動(dòng)量不確定度就越大。不確定原理：對(duì)運(yùn)動(dòng)中的微觀粒子來說，并不能同時(shí)準(zhǔn)確確定它的位置和動(dòng)量。處于激發(fā)態(tài)的電子不穩(wěn)定，可以躍遷到離核較近的軌道上，同時(shí)釋放出光子。這時(shí)原子的能量最低，即原子處于基態(tài)。⑵躍遷規(guī)則 原子的能量變化（包括發(fā)射和吸收電磁輻射）只能在兩定態(tài)之間以躍遷的方式進(jìn)行。氫原子光譜的頻率公式：Bohr原子結(jié)構(gòu)理論；⑴定態(tài)假設(shè) 原子的核外電子在軌道上運(yùn)行時(shí)，只能夠穩(wěn)定的存在于具有分立的，固定能量的狀態(tài)中，這些狀態(tài)稱為定態(tài)（能級(jí)），即處于定態(tài)的原子的能量是量子化的。 歧化反應(yīng)發(fā)生的一般規(guī)則：,若則B能發(fā)生歧化反應(yīng) 第二篇：物質(zhì)結(jié)構(gòu)基礎(chǔ)第八章：原子結(jié)構(gòu)第一節(jié)：原子結(jié)構(gòu)的Bohr理論電子的電量為,電子的質(zhì)量為。 ,㏒,㏑ 元素電勢(shì)圖：當(dāng)某種元素形成三種或三種以上氧化值的氧化物時(shí)，這些物種可以組成多種不同的電對(duì)，各電對(duì)的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)可用圖的形式表示出來，這種圖叫做元素電勢(shì)圖。 如果電對(duì)的氧化型生成難溶化合物（配合物），則電極電勢(shì)變?。蝗暨€原型生成難溶化合物（配合物），則電極電勢(shì)變大；當(dāng)還原型和氧化型同時(shí)生成難溶化合物（配合物），若()（氧化型）()(還原型)，則電極電勢(shì)變小，反之則變大。兩電極的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)之差等于原電池的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)。使待測(cè)半電池中各物質(zhì)均處于標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下，將其與標(biāo)準(zhǔn)氫電極相連組成原電池，以電壓表測(cè)定該電池的電動(dòng)勢(shì)并確定其正極和負(fù)極，進(jìn)而可推算出待測(cè)半電池的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)。參比電極中最常用的是甘汞電極。第三節(jié)：電極電勢(shì) 原電池的電動(dòng)勢(shì)是構(gòu)成原電池的兩個(gè)電極間的最大電勢(shì)差，即正極電勢(shì)減去負(fù)極電勢(shì)等于電池的電動(dòng)勢(shì)：。第二：要求通過電極的電流無限小，電極反應(yīng)在接近于電化學(xué)平衡的條件下進(jìn)行。 可逆電池必須具備以下條件。當(dāng)通過原電池的電流趨近于零時(shí)，兩電極間的最大電勢(shì)差被稱為原電池的電動(dòng)勢(shì)，用表示。這是因?yàn)轵?qū)動(dòng)電流通過電池需要消耗能量或者稱其為要做功，產(chǎn)生電流時(shí)，電池電壓的降低正反映了電池內(nèi)所消耗的這種能量；而且電流越大，電壓降低越多。第二：當(dāng)通過電池的電荷量Q一定時(shí)，正比于，為物質(zhì)的摩爾質(zhì)量。對(duì)于半反應(yīng)，根據(jù)Faraday定律，第一：電極上沉淀出或消耗掉的正比于通過電池的電荷量Q。 Faraday定律：⑴在電化學(xué)電池中，兩極所產(chǎn)生或消耗的物質(zhì)的物質(zhì)的量與通過電池的電荷量成正比。在多原子離子中，各元素氧化數(shù)代數(shù)和等于離子所帶電荷數(shù)。⑹堿金屬和堿土金屬在化合物中氧化值分別為+1和+2。⑷通常在化合物中氧的氧化值為2，但是在等過氧化物中養(yǎng)的氧化值為1，在氧的氟化物中，如中氧的氧化值為+2，+1。⑵在單原子離子中，元素氧化值等于離子所帶電荷數(shù)。 表示元素氧化態(tài)的數(shù)值稱為氧化數(shù)又稱氧化值。 金屬硫化物的溶解平衡： , 稱為在酸中的溶度積常數(shù)。 鹽效應(yīng)使難溶電解質(zhì)溶解度增大。第二節(jié)：沉淀的生成和溶解 同離子效應(yīng)：在難溶電解質(zhì)的飽和溶液中，加入含有相同離子的強(qiáng)電解質(zhì)時(shí)，難溶電解質(zhì)的溶解度將降低。 對(duì)于一般沉淀反應(yīng)來說：，溶度積的通式是 難溶電解質(zhì)的溶度積常數(shù)的數(shù)值在稀釋溶液中不受其他離子存在的影響，只取決于溫度。 多數(shù)氟化物是難溶的；第一主族（Li除外）金屬氟化物，是可溶的；是微溶的。 大多數(shù)硫化物是難溶的，第一主族，第二主族金屬硫化物和 是可溶的。 大多數(shù)溴化物，碘化物是可溶的；是微溶的；是難溶的。 大多數(shù)醋酸鹽是可溶的；是難溶的。常見無機(jī)化合物溶解性： 常見無機(jī)酸是可溶的，硅酸是難溶的； 氨、族氫氧化物，是可溶的； 是微溶的；其余元素的氫氧化物都是難溶的。反之則為軟酸，介于兩者之間的為交界酸。反之則為軟堿，介于二者之間的為交界堿。一般來說配合物的逐級(jí)穩(wěn)定常數(shù)隨著配位數(shù)的增加而減少。越大，配合物越不穩(wěn)定。烯烴配合物：某些d區(qū)元素以不飽和烴為配體形成的配合物稱為烯烴配合物。多核配合物：多核配合物分子或離子含有兩個(gè)或兩個(gè)以上的中心離子，中心離子間常以配體相連。 簡(jiǎn)單配合物：配合物分子或離子只有一個(gè)中心離子，每個(gè)配體只有一個(gè)配位原子與中心離子成鍵。例如為三氯硝基③ 若配位原子相同，將含原子數(shù)較少的配體排在前面，較多原子數(shù)的配體排在后面；若配位原子相同且配體中含有的與子數(shù)目也相同，則按結(jié)構(gòu)中與配位原子相連的非配位原子元素符號(hào)的英文字母順序排列。氨合鉑酸鉀② 配體同是中性分子或同是陰離子時(shí)，按配位原子元素符號(hào)的英文字母順序排列，例如氯化五氨例如為六氰合鐵酸鉀⑶配體的次序：① 含有多種無機(jī)配體時(shí)，通常先列出陰離子名稱，后列出中性粒子名稱。例如為硫酸四氨合銅為氯化六氨合鉑。在最后一個(gè)配體名稱后綴以“合”字。 配合物的命名：命名時(shí)，不同配體之間用在配位個(gè)體中，與形成體成鍵的配位原子個(gè)數(shù)叫作配位數(shù)。常見的配位原子有F,Cl,Br,I,S,N,C等。通常作為配體的是非金屬的陰離子或分子。這些離子或分子被稱為配位個(gè)體。第七節(jié)：配位化合物 在配合物中Lewis酸被稱為形成體(或中心離子)，Lewis堿被稱為配體。堿則是可以給出電子對(duì)的分子或離子；堿是電子的給予體，必須具有未共享的孤對(duì)電子。 指示劑的變色范圍是，但是由于人的視覺對(duì)不同顏色的敏感度的差異實(shí)際變色范圍常常小于兩個(gè)pH單位。緩沖溶液通常由弱酸和他的共軛堿組成。第四節(jié)：緩沖溶液 同離子效應(yīng)：在弱酸或弱堿的溶液中，加入與這種酸或堿含相同離子的易溶強(qiáng)電解質(zhì)，使酸或堿的解離度降低。解離度與解離常數(shù)關(guān)系為。在一元弱堿的水溶液中存在反應(yīng)：，,稱為一元弱堿B的解離常數(shù)。解離常數(shù)越大酸性越強(qiáng)，給出質(zhì)子能力越強(qiáng)。25℃時(shí)。 溶劑的堿性越強(qiáng)溶質(zhì)表現(xiàn)出來的酸性就越強(qiáng)，溶劑的酸性越強(qiáng)溶質(zhì)表現(xiàn)出來的堿性就越強(qiáng)。酸和堿的強(qiáng)度是指酸給出質(zhì)子和堿接受質(zhì)子能力的強(qiáng)弱。 既能給出質(zhì)子又能接受質(zhì)子的物質(zhì)稱為兩性物質(zhì)。在水溶液中酸堿的電離時(shí)質(zhì)子轉(zhuǎn)移反應(yīng)。酸給出質(zhì)子后生成的堿為這種酸的共軛堿，堿得到質(zhì)子后所生成的酸稱為這種堿的共軛酸。酸給出質(zhì)子后生成相應(yīng)的堿，而堿結(jié)合質(zhì)子后生成相應(yīng)的酸。簡(jiǎn)言之酸是質(zhì)子給予體，堿是質(zhì)子接受體。 40時(shí)反應(yīng)多半能正向進(jìn)行；40時(shí)反應(yīng)大多逆向進(jìn)行；4040時(shí)要用來判斷反應(yīng)方向。因此這個(gè)溫度就是反應(yīng)是否能夠正向進(jìn)行的轉(zhuǎn)變溫度。⑷當(dāng)0,0時(shí)反應(yīng)不能正向進(jìn)行。⑵當(dāng)0,0時(shí)反應(yīng)在高溫下能正向進(jìn)行。即： 自發(fā)變化 非自發(fā)變化 平衡狀態(tài)第五節(jié)：Gibbs函數(shù) Gibbs函數(shù)被定義為：,被稱為Gibbs自由能。⑶物質(zhì)的相對(duì)分子質(zhì)量相近時(shí)，分子構(gòu)型越復(fù)雜，其標(biāo)準(zhǔn)摩爾熵值越大。⑵有相似分子結(jié)構(gòu)且相對(duì)分子質(zhì)量又相近的物質(zhì)，其值相近。 純物質(zhì)完整有序晶體在0K時(shí)熵值為零；. ⑴熵與物質(zhì)聚集狀態(tài)有關(guān)。相變化也具有這種傾向。沒有外部作用非自發(fā)變化將不能繼續(xù)進(jìn)行。⑸非自發(fā)變化和自發(fā)變化都是可能進(jìn)行的。⑷自發(fā)變化必然有一定的方向性，其逆過程是非自發(fā)變化。⑵有的自發(fā)變化開始時(shí)需要引發(fā)，一旦開始，自發(fā)變化將一直進(jìn)行達(dá)到平衡，或者說自發(fā)變化的最大限度是系統(tǒng)的平衡狀態(tài)。溫度對(duì)標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)的影響用van’t Hoff方程描述。壓力對(duì)化學(xué)平衡的影響：綜合考慮各反應(yīng)物和產(chǎn)物分壓是否改變及反應(yīng)前后氣體分子數(shù)是否改變。第三節(jié)：化學(xué)平衡的移動(dòng)濃度對(duì)化學(xué)平衡的影響：濃度雖然可以使化學(xué)平衡發(fā)生移動(dòng)，但并不能改變化學(xué)平衡常數(shù)的數(shù)值，因?yàn)樵谝欢囟认拢狄欢?。反?yīng)物A的平衡轉(zhuǎn)化率表達(dá)式為J表示反應(yīng)商。對(duì)可逆反應(yīng)來說，其標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)兩個(gè)或多個(gè)化學(xué)計(jì)量式相加（或相減）后得到的化學(xué)計(jì)量式的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)等于原各個(gè)化學(xué)計(jì)量式的化學(xué)平衡常數(shù)的積（或商），這稱為多重平衡原理。平衡狀態(tài)是可逆反應(yīng)所能達(dá)到的最大限度。⑷每種催化劑只有在特定條件下才能體現(xiàn)出它的活性，否則將失去活性或發(fā)生催化劑中毒。⑶催化劑有選擇性，不同的反應(yīng)常采用不同的催化劑，即每個(gè)反應(yīng)有它特有的催化劑。 催化劑的特征：⑴催化劑只對(duì)熱力學(xué)可能發(fā)生的反應(yīng)起催化作用，熱力學(xué)上不可能發(fā)生的反應(yīng)，催化劑對(duì)它不起作用。第四節(jié)：反應(yīng)速率理論與反應(yīng)機(jī)理簡(jiǎn)介=（正）（負(fù)）由普通分子轉(zhuǎn)化為活化分子所需要的能量叫做活化能