【正文】 銅比就會(huì)升高 ,反之 ,銅比則下降，因此 ,控制銅氨液還原時(shí)間 ,是調(diào)節(jié)銅比的主要方法 ,一般是用近路來(lái)調(diào)節(jié)銅氨液在還原器中的停留時(shí)間。 ? 再生壓力 再生是氣體的解吸過(guò)程 ,降低壓力有利于再生的進(jìn)行 ,但壓力也不能太低 ,否則 ,一氧化碳解吸過(guò)快 ,對(duì)還原反應(yīng)不利，再生壓力一般控制在 ～ (200～ 700mmH2O)為宜。 同樣道理 ,還原溫度太低 ,則反應(yīng)難以進(jìn)行；溫度過(guò)高 ,會(huì)使銅液中的一氧化碳過(guò)早解吸 ,不利于低價(jià)銅還原反應(yīng)的進(jìn)行，因?yàn)橹挥形唇馕囊谎趸疾拍芘c低價(jià)銅發(fā)生還原作用，較適宜的還原溫度為 50～ 60℃ 。 在解吸還原以后 ,銅氨液需冷卻，降 溫 ,使其恢復(fù)吸收能力 ,再循環(huán)使用。 ? 補(bǔ)充所消耗的氨，乙酸和銅 ,并冷卻降溫銅氨液再生過(guò)程中 ,由于加熱溫度升高 ,使銅氨液中的氨，乙酸揮發(fā)一部分 ,必須補(bǔ)充一定量的氨和乙酸。濕式燃燒 的結(jié)果 ,銅液的銅比升高 ,而殘2+++ 余的 CO含量降低。 在銅氨液成分、溫度和銅洗操作壓力相對(duì)穩(wěn)定的情況下 ,銅氨液的流量應(yīng)隨生產(chǎn)負(fù)荷及原料氣成分的變化做相應(yīng)調(diào)整，增加銅氨液流量 ,可以減輕單位體積銅氨液的吸收負(fù)荷 ,降低精煉氣中 CO、 CO2 的含量，但銅液流量不可過(guò)大 ,否則不僅浪費(fèi)動(dòng)力及增加蒸汽消耗 ,而且容易引起氣體帶液事故，故其流量一 般應(yīng)根據(jù)具體條件計(jì)算確定。 銅洗的操作壓力對(duì)銅洗的操作也有很大影響，銅洗操作壓力愈高，則氣體中的CO 分壓愈高， CO 在銅氨液中的溶解度也就愈大，因此提高銅洗操作壓力，可以提高吸收效率，但 CO分壓超過(guò) ～ ,銅氨液吸收能力隨壓力的增加就很緩慢了。 、銅洗操作壓力以及銅氨液流量對(duì)銅洗的操作有什么影響 ? 答 :銅氨液溫度是指其進(jìn)銅洗塔的溫度，銅氨液溫度與銅洗操作關(guān)系很大 ,降低溫度對(duì)吸收反應(yīng)有利 ,銅氨液的吸收能力增加，銅氨液在 10℃ 以下 ,吸收能力較強(qiáng) ,超過(guò)15℃ 則吸收能力迅速降低 ,但 溫度太低 ,不僅銅氨液黏度增大 ,使銅洗塔阻力增加 ,并容易生成碳酸銨結(jié)晶 ,堵塞設(shè)備，此外 ,也易發(fā)生氣體帶出銅液的事故，因此銅氨液溫度一般應(yīng)維持在 8～ 15℃ 左右。 銅氨液中油含量在銅洗塔內(nèi)影響傳質(zhì)過(guò)程的進(jìn)行，在加熱器、水冷器、氨冷器中影響傳熱效果 .此外銅氨液中油污增多后 ,其中部分低價(jià)銅離子被油污所包圍 ,影響了吸收效率 ,堵塞設(shè)備和管道 ,影響生產(chǎn)的正常進(jìn)行。 游離氨 =總氨 (絡(luò)合氨 +固定氨 ) =總氨 (2Cu2++Cu++2CO2+HAC) 一般在操作中 ,維持游離氨在 ～ 。 總之 ,銅氨液中氨含量增加不僅對(duì)穩(wěn)定銅氨液組成和增加銅的溶解度有利 ,此外 ,還有利于對(duì)一氧化碳 .二氧化碳 .氧和硫化氫的吸收，但氨含量也不能過(guò)高 ,否則會(huì)增加再生時(shí)的氨損失，一般銅氨液中的總氨控制在 9～ 13mol/L之間。 銅氨液中游離氨不足 ,低價(jià)銅絡(luò)氨鹽是不穩(wěn)定的 ,即發(fā)生低價(jià)銅絡(luò)氨鹽的分解和氧化還原反應(yīng) ,生成棕黃色乙酸銅沉淀和金屬銅沉淀。 ? 答：銅氨液中的氨以絡(luò)合氨、固定氨和游離氨三種形態(tài)存在，絡(luò)合氨是與低價(jià)銅和高價(jià)銅離子絡(luò)合在一起的氨，固定氨是呈銨離子狀態(tài)的氨，而游離氨則是呈游離狀態(tài)物理溶解的氨，此三種氨濃度之和稱為總氨。總銅含量高 ,低價(jià)銅含量也隨之增高 ,對(duì) 于吸收有利 ,但總銅含量過(guò)高 ,會(huì)使銅氨液黏度增加 ,當(dāng)其流過(guò)管道及銅洗塔時(shí) ,阻力增加 ,不僅會(huì)多消耗功力 ,而且還容易造成帶液事故；總銅含量過(guò)低 ,低價(jià)銅的含量也隨之降低 ,對(duì)吸收不利 ,精煉氣的質(zhì)量也會(huì)因此得不到保證。 ? 銅氨液吸收 O2 的反應(yīng)是依靠低價(jià)銅進(jìn)行的 ,其反應(yīng)如下： 4Cu(NH3)2AC+8NH3+4HAC+O2=4Cu(NH3)4(AC)2+H2O+Q 銅氨液吸收氧以后 ,便使其中的低價(jià)銅氧化成高價(jià)銅 ,銅比因此降低 ,銅液的吸收能力也就減弱，由上反應(yīng)式可看出 ,一個(gè) O2 分子可以使四個(gè) Cu+ 氧化成 Cu2+。所以 ,進(jìn)入銅洗系統(tǒng)的原料氣中 CO2 的含量不可太高 ,并且銅液中應(yīng)有足夠的氨和乙酸含量。 CO 外、還能吸收哪些氣體？它們的吸收原理是什么？如果這些有害氣體含量過(guò)高對(duì)銅氨液有什么危害？ 答：銅氨液除能吸收 CO外 ,還能吸收 CO O H2S等氣體。 ? CO 在銅氨液中的溶解度隨著壓力的增高而增大 ,所以提高壓力有利于 CO的溶解，另外 ,這是個(gè)體積縮小的反應(yīng)過(guò)程 ,對(duì)于體積縮小的過(guò)程 ,提高壓力是有利的。 從上列反應(yīng)式可以看出銅氨液吸收 CO的反應(yīng)有以下特點(diǎn)： ? 銅氨液與 CO 之間的 反應(yīng)是可逆的 ,按操作條件的不同 ,反應(yīng)可以向右或向左進(jìn)行 ,反應(yīng)向右進(jìn)行稱為吸收 ,向左則稱為解吸。 CO的原理是什么？該反應(yīng)有什么特點(diǎn) ? 答：銅氨液吸收 CO 是在游離氨存在下 ,依靠低價(jià)銅離子進(jìn)行的 ,其反應(yīng)如下： Cu(NH3)2AC+CO(液相 )+NH3= Cu(NH3)3AC銅氨液的組成如下 :(單位 :mol/L) 33 銅氨液的密度約為 ～ ,凝滯點(diǎn)為 12℃ 冰點(diǎn) 25℃ ，銅液的黏度很大 ,隨溫度降低而 很快增加。 乙酸是絡(luò)離子 Cu(NH3)2+、 Cu(NH3)4+的酸根，為確保絡(luò)合物的穩(wěn)定，乙酸含量保持為總銅含量的 。所謂 “游離氨 ”，就是呈物理溶解狀態(tài)的氨。所謂 “絡(luò)合氨 ”，就是與低價(jià)銅、高價(jià)銅絡(luò)合一起的氨 :Cu(NH3)2+、 Cu(NH3)4+。 高價(jià)銅離子的溶液呈藍(lán)色 ,沒(méi)有吸收 CO 的能力，能吸收 CO 的是低價(jià)銅離子 ,純低價(jià)銅離子的溶液無(wú)色，如將銅液置于空氣中 ,其中的低價(jià)銅離子易被空氣中的氧所氧化，變?yōu)楦邇r(jià)銅離子，隨著高價(jià)銅離子的增多，銅液的顏色也逐漸變深。如處理無(wú)效，則只有更換催化劑。 ，塔前吹凈后，以徹底清除系統(tǒng)內(nèi)銅液。 ，同時(shí)打開(kāi)導(dǎo)入油分、循環(huán)氣油分排凈銅液。 CC機(jī)，加強(qiáng)冷交放氨監(jiān)控，開(kāi)大近路。 （ 3）事故應(yīng)急處理措施 ，并聯(lián)系調(diào)度減量或停車。開(kāi)關(guān)閥門(mén) 過(guò)猛、過(guò)快，開(kāi)停車加量過(guò)猛、過(guò)快。 ，或銅液總銅濃度過(guò)高。 。 （ 2）事故發(fā)生的原因 ，塔頂分離空間太小。 ，油分可排出銅液，氨分離器液位計(jì)的液位變藍(lán)；氣體流經(jīng)管道阻力增加，循環(huán)機(jī)壓差增大。 。 （五）銅液帶入合成系統(tǒng) （ 1）事故發(fā)生的現(xiàn)象 出銅液。 。 。 。 。 （ 3）事故應(yīng)急處理措施 ，將銅洗塔液位控制在工藝指標(biāo)內(nèi)。 ，使回流塔液位過(guò)高，造成回流塔大量噴液。 ，使氣液通道減小，氣體流速過(guò)快，以致引起回流塔噴液。 ，造成大量氣體從銅氨液中解吸出來(lái)，將再生壓力升高。 ，使再生壓力升高。 （六）回流塔噴液 （ 1） 事故發(fā)生的現(xiàn)象 銅氨液從回流塔噴出 （ 2）事故發(fā)生的原因 ，高壓氣串入低壓系統(tǒng)，使回流塔壓力突然 升高，氣體流速過(guò)快將銅氨液噴出回流塔。 ，防止帶液。 洗中控密切監(jiān)視再生器液位，閥門(mén)調(diào)節(jié)不能波動(dòng)變化過(guò)大。 （ 3）事故應(yīng)急處理措施 1. 事故發(fā)生后，銅洗中控應(yīng)立即通知儀表工將液位計(jì)氣、液相管線的氣體排除，消除管道的堵塞，保證管線暢通，然后根據(jù)正確的液位進(jìn)行操作。 3. 塔內(nèi)嚴(yán)重堵塞，造成塔內(nèi)液位分層，使液位計(jì)反映失靈。 （五）銅洗塔液位計(jì)指示讀數(shù)與塔內(nèi)真實(shí)液位不符 （ 1）事故發(fā)生的現(xiàn)象 在操作中，關(guān)小或開(kāi)大銅液減壓閥時(shí)，銅洗塔液位計(jì)的液位不變化或升降速度遲緩，而且液面跳動(dòng)不正常，同時(shí)再生器液位有顯著變化 （ 2）事故發(fā)生的原因 、液相管線被油污等雜物堵塞。 、工長(zhǎng)迅速直到現(xiàn)場(chǎng)協(xié)助處理、上報(bào)及做好銅液回收。 。 （ 2）事故應(yīng)急 處理措施 。 ，防止帶液。 ，監(jiān)視減壓后的壓力、銅塔進(jìn)出口壓差的變化。 ，現(xiàn)場(chǎng)加強(qiáng)銅分排放，防止帶液。 ，硫化氫含量較高，造成銅液起泡，致使液面波動(dòng)很大，液位計(jì)指示不準(zhǔn)確。 ，致使沿塔壁下淋的銅液串入液位計(jì)氣相管而使液位計(jì)指示偏高。如處理無(wú)效，則只有更換催化劑。 ，塔前吹凈后，以徹底清除系統(tǒng)內(nèi)銅液。 ，同時(shí)打開(kāi)導(dǎo)入油分、循環(huán)氣油分排凈銅液。 ，開(kāi)導(dǎo)入放空（根據(jù)導(dǎo)入壓力 ），若不超壓，可在油分排油閥處排。 （ 3）事故應(yīng)急處理措施 ，并聯(lián)系調(diào)度減量或停車。 （ 2）事故發(fā)生的原因 ，塔頂分 離空間太??； ，使阻力增大； ； ，嚴(yán)格控制進(jìn)銅塔 H2S、 CO2氣體含量，加強(qiáng)油分排污； ，或銅液總銅濃度過(guò)高； 。 、加氨閥、 加空氣閥，消除故障后，開(kāi)啟備機(jī)，降低微量，加量生產(chǎn)。 。如果使用時(shí)間長(zhǎng)或安裝檢修后未將鐵屑、焊渣等雜質(zhì)除凈，有時(shí)也會(huì)造成排管被堵塞。當(dāng)氨冷 溫度低到一定程度時(shí)，還會(huì)使盤(pán)管內(nèi)銅液凍結(jié)，直接造成銅泵抽空。 。 。 ，倒泵操作時(shí)不協(xié)調(diào)，則可能使高壓氣倒入銅泵入口，造成銅泵抽空。 銅液氨冷器盤(pán)管泄漏后，當(dāng)氨 總管壓力高于管內(nèi)銅氨液壓力時(shí)，便有大量氣氨漏入銅氨液中引起銅泵抽空。 另外，加氨時(shí)液氨已加完而未能及時(shí)向氨瓶補(bǔ)充液氨或關(guān)閉加氨閥，使氣氨直接混入銅氨液中也會(huì)引起抽空。 。 （四）巡回檢查 ，按時(shí)檢查及記錄； 、溫度、液位的變化； 、氨水泵的運(yùn)轉(zhuǎn)情況； 設(shè)備廠、管道、閥門(mén)的運(yùn)行情況； 、油分、液位計(jì)排放檢查 五、事故預(yù)案及處理 （一）銅液泵抽空事故 （ 1）事故發(fā)生的現(xiàn)象 。 （二）保證微量合格 ，發(fā)現(xiàn)來(lái)氣質(zhì)量變化采取補(bǔ)氨，增加銅液流量，加強(qiáng)再生效果，降低氨冷溫度，以保 證凈化氣體質(zhì)量合格； ，降低消耗。吸收了再生氣中的 80%左右的氨，并回收大部分熱量，銅液溫度預(yù)熱到 60℃左右，銅液由回流塔出來(lái)從下加熱器的底部進(jìn)入列管內(nèi)，被管間的熱銅液間接加熱，沿升液管向上，進(jìn)入中間還原器再進(jìn)入上加熱器繼續(xù)用蒸氣在列管外加熱后進(jìn)入再生器，經(jīng)過(guò)再生后的銅液由再生器下側(cè)出來(lái)，進(jìn)入化銅桶，然后進(jìn)入下加熱器，與回流塔下來(lái)的銅液逆流換熱后，進(jìn)入氨反應(yīng)罐，補(bǔ)充氣氨，然后部分進(jìn)入銅液 過(guò)濾器濾去銅液中的油污及沉淀物，再經(jīng)過(guò)氨冷器降溫降溫進(jìn)入銅液緩沖罐，通過(guò)銅液泵加壓后進(jìn)入銅洗塔循環(huán)使用。 （ 1）氣體部分 由壓縮機(jī)加壓至 ，進(jìn)入銅洗塔底部與塔頂噴淋下來(lái)的銅液逆流接觸，使氣體中的一氧化碳、二氧化碳、氧氣、硫化氫等被銅液吸收，銅洗后的精煉氣，由塔頂導(dǎo)出，進(jìn)入銅液分離器分離夾帶的少量銅液后，回壓縮工段。 三、崗位工藝指標(biāo) （一）壓力 (MPa) 進(jìn)系統(tǒng)變換氣壓力 ≤ MPa 脫碳 塔壓差 ≤ MPa 閃蒸壓力 — MPa （二）溫度（ ℃ ） 進(jìn)入系統(tǒng)變換氣溫度 冬 ≤30℃ 夏＜ 40℃ 進(jìn)入系統(tǒng)碳丙液溫度 冬 20—30℃ 夏 30—40℃ 羅茨鼓風(fēng)機(jī)出口溫度＜ 80℃ （三）成分 變換氣 CO2 25—27% 凈化氣 CO2≤% PC濃度＞ 98% 含水＜ 2% 稀液濃度：高 8—12% 低 4—6