【正文】
ONHM e O O CM eM e OM e ONOHH +. .+產(chǎn)生跨環(huán)效應(yīng)生成的鹽 二甲氧基皮拉菲林 dimethoxy picraphylline (五)沉淀反應(yīng) 用途: 鑒別 —— 試管法、 TLC或 PPC顯色劑; 提取分離 —— 檢查是否提取完全。 季胺堿、氮雜縮醛、烯胺以及具有涉及氮原子的跨環(huán)效應(yīng)形式存在的生物堿,質(zhì)子化則往往并非發(fā)生在氮原子上。 PKa==COHCCH 3HNCH 3HC H 3MethylEphedrineCOHCCH 3HNH CH 3HEphedrine(t)PKa==NM eM eC 4 H 9PKa==NM eM eM eM eNM eM eM eNM eM e異和鉤藤堿和鉤藤堿PKa==HHNNM e OE tHHC O O M eONNE tHM e OHC O O M eO(6)分子內(nèi)氫鍵 ?若能形成穩(wěn)定的分子內(nèi)氫鍵,可使堿性增強(qiáng)。 =Δ PKa=吐根堿 金雀花堿NNNNO M eO M eO M eM e OHHH(4)共軛效應(yīng): 形成 pπ共軛,通常堿性較弱。 誘導(dǎo)效應(yīng) 通過碳鏈傳遞。 與小分子有機(jī)酸或無機(jī)酸成鹽水溶性較好。 含氧酸鹽的水溶性往往較大。 如:菸堿 中性溶液 —— 左旋光性 酸性溶液 —— 右旋光性 多數(shù)左旋體呈顯著生理活性。 二 .旋光性 —— 多為左旋光性。 覺 —— 多具苦味。第四節(jié) 生物堿的理化性質(zhì) 一、性狀 —— 多為結(jié)晶固體,少為粉末。少數(shù)常溫下 —— 液體(多不含氧,若含氧則多成酯鍵) —— 多為無色或白色,少數(shù)有色。 —— 多無揮發(fā)性,少數(shù)具揮發(fā)性。 條件改變有的產(chǎn)生變旋現(xiàn)象。 三 .溶解度 ( 1)絕大多數(shù)仲胺和叔胺生物堿的游離堿具親脂性; ( 2)絕大多數(shù)生物堿鹽具親水性; ( 3)季銨生物堿具親水性; ( 4)具酚羥基、羧基等酸性基團(tuán)的生物堿具酸堿兩性; ( 5)具內(nèi)酯基的生物堿,遇堿水