第四節(jié)生物堿的理化性質(zhì)(存儲(chǔ)版)
【正文】 tHHC O O M eONNE tHM e OHC O O M eO(6)分子內(nèi)氫鍵 ?若能形成穩(wěn)定的分子內(nèi)氫鍵，可使堿性增強(qiáng)。 含氧酸鹽的水溶性往往較大。第四節(jié) 生物堿的理化性質(zhì) 一、性狀 —— 多為結(jié)晶固體，少為粉末。 三 .溶解度 （ 1）絕大多數(shù)仲胺和叔胺生物堿的游離堿具親脂性； （ 2）絕大多數(shù)生物堿鹽具親水性； （ 3）季銨生物堿具親水性； （ 4）具酚羥基、羧基等酸性基團(tuán)的生物堿具酸堿兩性； （ 5）具內(nèi)酯基的生物堿，遇堿水開環(huán)成鹽而溶解，遇酸又閉環(huán)而析出； (6)生物堿成鹽后多易溶于水，不溶或難溶有機(jī)溶劑。 苯胺型、酰胺型 、烯胺型 ①苯胺型 PKa2=PKa1=N 2M eN 1M eM e H N C O O毒扁豆堿 N C OR..酰胺結(jié)構(gòu)OONONNONNM eM eOM e胡椒堿咖啡因（ p K a = 1 . 2 2 ）（p K a = 1 . 4 2 ）②酰胺型 (5)空間效應(yīng) 氮原子由于附近取代基的空間立體障礙或分子構(gòu)象因素，而使質(zhì)子難于接近氮原子，堿性減弱。 反應(yīng)條件： N原子的 ?位具有 H； ?位連電負(fù)性基團(tuán)（苯）， Hofmann不 脫去三甲氨。 N O HO HN+ H X+ X. + H OH季胺堿 鹽 水質(zhì)子與O H 結(jié)合成水 Alk的成鹽 質(zhì)子與R O 結(jié)合成H O R ( 醇或水）N CHO R N CHH OH XOH 或 H O R+X+ R氮雜縮醛生物堿 亞胺鹽 醇或水NNOOOC H2C H3NNOC H2C H3C O O HHO H++斯米生 （亞胺鹽）（內(nèi)脂環(huán)開裂，質(zhì)子與C O O 結(jié)合） Alk的成鹽 N C C N C CH.. α β +H+烯胺 亞胺鹽A l k 質(zhì)子化多在 β 碳上，而非氮原子NONHHM e O O CNONHHM e O O CH+HClOH二氫奧斯冬寧 亞胺
黨政相關(guān)相關(guān)推薦
鄂ICP備17016276號(hào)-1