【正文】 以交聯(lián)EVA、FPM、ANM、PU等，還可以交聯(lián)塑料。2,5二甲基2,5(二叔丁基過氧)己烷：又稱為雙二戊4．過氧化物硫化機理過氧化物的過氧化基團(tuán)受熱易分解產(chǎn)生自由基，自由基引發(fā)橡膠分子鏈產(chǎn)生自由基型的交聯(lián)反應(yīng)。其中二烷基過氧化物應(yīng)用廣泛。⑷．在靜態(tài)密封或高溫的靜態(tài)密封制品中有廣泛的應(yīng)用。⑵．硫化膠就永久變形低，彈性好，動態(tài)性能差。 ⑶．應(yīng)用于雜鏈橡膠：如Q的硫化。一．過氧化物硫化體系1．應(yīng)用范圍 ⑴．應(yīng)用于不飽和橡膠：如NR、BR、NBR、IR、SBR等。5 非硫黃硫化體系除了硫黃硫化體系外，還有一些非硫體系，既可用于不飽和橡膠又可用于飽和橡膠，其中飽和橡膠必須用非硫黃硫化體系。在有白炭黑填充的膠料中，Si69除了參與交聯(lián)反應(yīng)外，還與白炭黑偶聯(lián)，產(chǎn)生填料—橡膠鍵，進(jìn)一步改善了膠料的物理性能和工藝性能。因為有促進(jìn)劑Si69的硫化體系的交聯(lián)速率常數(shù)比相應(yīng)的硫黃硫化體系的低，所以Si69達(dá)到正硫化的速度比硫黃硫化慢，因此在S/Si69/促進(jìn)劑等摩爾比組合的硫化體系中，因為硫的硫化返原而導(dǎo)致的交聯(lián)密度的下降可以由Si69生成的新的多硫或雙硫交聯(lián)鍵補償，從而使交聯(lián)密度在硫化過程中保持不變。五．平衡硫化體系（EC）Si69是具有偶聯(lián)作用的硫化劑，高溫下，不均勻裂解成由雙[三乙氧基甲硅烷基丙基]二硫化物和雙[三乙氧基甲硅烷基丙基]多硫化物組成的混合物。另外，對防焦、防老系統(tǒng)也都有較高的要求。如果采用DTDM代替硫效果更好，在高溫硫化條件下，獲得象CV硫化膠一樣優(yōu)異的性能。3）．硫化的特種配合 為了保持高溫下硫化膠的交聯(lián)密度不變，可以采取增加硫用量、增加促進(jìn)劑用量或兩者同時都增加的方法。TMTD因為焦燒時間短，噴霜嚴(yán)重而使應(yīng)用受到限制。2）．采用有效或半有效硫化體系 高溫快速硫化體系多使用單硫和雙硫鍵含量高的有效EV和半有效SEV硫化體系，其硫化膠的耐熱氧老化性能好。一般硫化溫度每升高10℃，硫化時間大約可縮短一半，生產(chǎn)效率大大提高。NR的三種硫化體系配合如表21所示：配方成分 C VEV高促低硫 無硫配合 Semi—EV 高促低硫 硫\硫載體并用SNOBSTMTDDMDT 四．高溫快速硫化體系隨著橡膠工業(yè)生產(chǎn)的自動化、聯(lián)動化，高溫快速硫化體系被廣泛采用，如注射硫化、電纜的硫化等。用于有一定的使用溫度要求的動靜態(tài)制品。特點：1. 硫化膠網(wǎng)絡(luò)中單S鍵和雙S鍵的含量占90%以上；硫化膠具有較高的抗熱氧老化性能； 2. 起始動態(tài)性能差，用于高溫靜態(tài)制品如密封制品、厚制品、高溫快速硫化體系。 促進(jìn)劑用量/硫黃用量=3~5/~≥6 2．無硫配合：即硫載體配合。特點：硫化膠具有良好的初始疲勞性能，室溫條件下具有優(yōu)良的動靜態(tài)性能，最大的缺點是不耐熱氧老化，硫化膠不能在較高溫度下長期使用。對普通硫黃硫化體系（CV），對NR，~。167。雖然價格較高，但用量較小，還是比較經(jīng)濟(jì)的。1970年，美國孟山都公司開發(fā)N—環(huán)己基硫代鄰苯二甲酰亞胺（PVI或稱CTP）以來，由于其防焦效果明顯，衛(wèi)生安全性好等，從而使PVI成為應(yīng)用最多的防焦劑?；瘜W(xué)結(jié)構(gòu)和含硫量能影響硫化特性。硫載體的主要品種有秋蘭姆、含硫的嗎啡啉衍生物、多硫聚合物、烷基苯酚硫化物。在多硫交聯(lián)鍵短化的過程中，還有熱解破壞作用等其它變化。與橡膠分子在發(fā)生反應(yīng)又生成新的側(cè)掛基團(tuán)，又能進(jìn)一步斷鏈與RH反應(yīng)生成新的交聯(lián)鍵，使交聯(lián)密度提高。交聯(lián)鍵變短，即交聯(lián)鍵中的硫黃原子數(shù)減少。b．在有活性劑時交聯(lián)鍵的形成在有活性劑ZnO和硬脂酸存在時，硫化膠的交聯(lián)密度增加，這是因為可溶性鋅離子的存在，與多硫側(cè)掛基團(tuán)生成了絡(luò)合物。達(dá)到正硫化時，單硫側(cè)掛基團(tuán)較多，多硫側(cè)掛基團(tuán)較少。（2）活性中間化合物與橡膠反應(yīng)生成活性多硫側(cè)掛基團(tuán)。堿性物質(zhì)的氮作為配合基可與在ZMBT生成絡(luò)合物：活化劑硬脂酸也可以通過氧的配合基與在ZMBT生成絡(luò)合物：這些絡(luò)合物不僅溶解性極好，而且活性要比原來的促進(jìn)劑高很多倍，能夠使硫環(huán)裂解生成過硫醇鹽。ZnO一般不溶于非極性的橡膠中，而大多數(shù)促進(jìn)劑具有極性，在橡膠中溶解性也不好，但當(dāng)他們相互作用生成ZMBT或ZDMC時，則溶解性會得到改善。2． 具體反應(yīng)（1）a．在沒有活性劑時，促進(jìn)劑與硫黃反應(yīng)生成促—Sx—H和促—Sx—促的促進(jìn)劑有機多硫化物。（4）交聯(lián)鍵的繼續(xù)反應(yīng)。（2）活性中間化合物與橡膠相互作用，在橡膠分子鏈上生成活性的促進(jìn)劑—硫黃側(cè)掛基團(tuán)。與A/B并用體系相比，A/A并用體系的硫化膠的抗張強度低，伸長率高，多適用于快速硫化體系。但在硫化溫度下，仍可充分發(fā)揮快速硫化作用。主要作用是降低體系的促進(jìn)活性。并用后體系的焦燒時間比單用次磺酰胺短，但比DM/D體系焦燒時間仍長得多，且成本低，缺點是硫化平坦性差?？朔为毷褂肈時老化性能差、制品龜裂的缺點。常用的A/B體系一般采用噻唑類作主促進(jìn)劑，胍類（D）或醛胺類（H）作副促進(jìn)劑。其代表產(chǎn)品為異丙基黃原酸鋅（ZIX）。其它醛胺類促進(jìn)劑還有乙醛胺，也稱AA或AC，也是一種慢速促進(jìn)劑。7．醛胺類是醛和胺的縮聚物，主要品種是六亞甲基四胺，簡稱促進(jìn)劑H，是一種弱堿性促進(jìn)劑，促進(jìn)速度慢，無焦燒危險。6．硫脲類結(jié)構(gòu)通式為：作用特點 促進(jìn)劑的促進(jìn)效能低，抗焦燒性能差，除了CR、CO、CPE用于促進(jìn)和交聯(lián)外，其它二烯類橡膠很少使用。2) 適用于厚制品（如膠輥）的硫化，產(chǎn)品易老化龜裂，且有變色污染性。4．二硫代氨基甲酸鹽類一般通式如下：作用特點：屬超超速級酸性促進(jìn)劑，硫化速度比秋蘭姆類還要快，誘導(dǎo)期極短，適用于室溫硫化和膠乳制品的硫化，也可用于低不飽和度橡膠如IIR、EPDM的硫化。一般不單獨使用，而與噻唑類、次磺酰胺類并用； 2）秋蘭姆類促進(jìn)劑中的硫原子數(shù)大于或等于2時，可以作硫化劑使用，用于無硫硫化時制作耐熱膠種。如DZ＞NOBS＞CZ。2．次磺酰胺類作用特性: 次磺酰胺類促進(jìn)劑是一種酸、堿自我并用型促進(jìn)劑，其特點如下：1）焦燒時間長，硫化速度快，硫化曲線平坦，硫化膠綜合性能好；2）宜與爐法炭黑配合，有充分的安全性，利于壓出、壓延及模壓膠料的充分流動性；3）適用于合成橡膠的高溫快速硫化和厚制品的硫化；4）與酸性促進(jìn)劑（TT）并用，形成活化的次磺酰胺硫化體系,可以減少促進(jìn)劑的用量。3)有苦味，不宜用于食品工業(yè)。配合特點：1）被炭黑吸附不明顯，宜和酸性炭黑配合，槽黑可以單獨使用，爐黑要防焦燒。NSS、NNN、NNS、SSO、NSO、SSS二． 常用促進(jìn)劑的結(jié)構(gòu)與特點 1．噻唑類作用特性：1）屬于酸性、準(zhǔn)速級促進(jìn)劑，硫化速度快；M焦燒時間短，易焦燒；DM比M好，焦燒時間長，生產(chǎn)安全性好。比M快的屬于超速或超超速級，比M慢的屬于慢速或中速級。酸性促進(jìn)劑：噻唑類、秋蘭姆類、二硫代氨基甲酸鹽類、黃原酸鹽類。一． 促進(jìn)劑的分類常用促進(jìn)劑的分類方法有以下幾種：1． 按促進(jìn)劑的結(jié)構(gòu)分類按促進(jìn)劑的化學(xué)結(jié)構(gòu)可分為八大類，即噻唑類（M、DM）、次磺酰胺類（CZ、NOBS、DZ）、秋蘭姆類（TMTD、TMTM）、硫脲類（NA22）、二硫代氨基甲酸鹽類（ZDMC、ZDC）、醛胺類（H）、胍類（D）、黃原酸鹽類（ZIX）等。促進(jìn)劑：就是指能降低硫化溫度、縮短硫化時間、減少硫黃用量，又能改善硫化膠的物理性能的物質(zhì)。167。6．多硫交聯(lián)鍵的移位NR在硫化過程中，當(dāng)生成多硫交聯(lián)鍵后，由于分子鏈上雙鍵位置等的移動，也有可能改變交聯(lián)位置，如：7．硫化過程中交聯(lián)鍵斷裂產(chǎn)生共軛三烯（多硫交聯(lián)鍵斷裂奪取α亞甲基上的H原子，生成共軛三烯）五．硫黃硫化膠的結(jié)構(gòu)與性能1．結(jié)構(gòu)硫黃硫化橡膠時，硫黃在橡膠大分子間形成單S鍵、雙硫鍵或多硫鍵，同時還生成大分子內(nèi)部的單硫鍵或多硫鍵，但以多硫交聯(lián)鍵最多。4．雙基活性硫直接與橡膠大分子產(chǎn)生加成反應(yīng)。2．