【正文】 ）（6）CH3CH2COOH CH3CH(OH)COOH CH3COCOOH124 125 126 127 (1) C6H5COCl, CH3COCl (2) C6H5COOC2H5, CH3COOC2H5 (3) C6H5CONHC6H5, CH3CONHC6H5 (4) 不反應(yīng)，BrCH2COOH (5) C6H5CH2OH, CH3CH2OH (6) C6H5CH2OH, CH3CH2OH 128 129 (1) 丙酸 乙酸乙酯 b丁酮酸NaHCO3 + +2,4二硝基苯肼 +(2) 水楊酸 乙酰水楊酸 丁酸FeCl3 + H3O+/FeCl3 + 1210 (1) CH3COOH在1012處顯示一個單峰、CH3CH2OH則沒有。思考題123 由于羧基的吸電子效應(yīng)，首先離解的羧基酸性增強，第一個羧基離解后形成羧酸負離子，其電子效應(yīng)與羧基相反，是推電子的，使得第二個羧基難于離解，酸性減弱。d ppm (s, 3H)可歸屬于CH3O；d (d, 3H)為CH3CH=； δ ~ (m, 2 H)為雙取代烯氫(C=CH2或HC=CH)的四重峰，其中一個氫又與CH3有鄰位偶合，故可排除=CH2基團的存在，化合物應(yīng)存在CH＝CHCH3片斷，且為反式結(jié)構(gòu)(大的J值)。 106) = 1800 Hz.117 118 119 1110 119 1111 11121 1113 分子式C10H12O，Ω ＝ 5，化合物可能含有苯基，同時可能有C=C或C=O雙鍵；1H NMR譜由低場至高場積分簡比為4:2:3:3，其數(shù)字之和與分子式中氫原子總數(shù)一致，故積分比等于質(zhì)子數(shù)目之比。 吸收頻率低于TMS = 400 MHz 180。CCH2OH (解釋略)116 (1) d = = ppm。 (b) CH3CO(CH2)2CH=CH2。習題111112 除(1)外，其余都有。以及c/c162。環(huán)外12個質(zhì)子是強烈去屏蔽，共振吸收在低場；環(huán)外6個質(zhì)子受到強烈屏蔽，共振吸收在高場。ckel規(guī)則，[18]輪烯具有芳香性。 氨分子在IR圖譜中有3個(基頻)吸收峰。 (4) π → π*問題112 A: n→π* B: π→π*問題113 振動自由度3180。 (3) n →π*。 (2) n →π*。思考題103思考題104（1） （2）思考題105（1） PhCOCH3，CH2Br（2） 環(huán)己酮，CH3Br（3）2甲基丁醛，CH3CH2Br思考題106思考題107利用碘仿反應(yīng)，反應(yīng)液變混濁的是2丁醇，沒有的正丙醇?；衔顰則需要進行構(gòu)象轉(zhuǎn)換，需較高能量。95 1,3,3三甲基2氧雜雙環(huán)[]辛烷9697 化合物B的反應(yīng)比較快。,139。思考題92 機理略。8283848586 (1) 在FeCl3作用下呈藍色的為苯酚；(2) 能夠溶于NaOH水溶液的為苯酚。 b) NaCl思考題87：思考題88：思考題89. 將混合物用堿處理后，用乙醚萃取，有機相除去溶劑后得到4氯環(huán)己醇，水相用酸中和以后萃取得到對氯苯酚。思考題84：叔丁基溴難于發(fā)生親核取代反應(yīng)；而碘甲烷不發(fā)生消除反應(yīng)。思考題82：醇和水之間存在分子間氫鍵作用力。因此，原來連接氯原子的手性碳轉(zhuǎn)變?yōu)榫哂衅矫娼Y(jié)構(gòu)的碳正離子，OH從平面的兩側(cè)進攻碳正離子，從而生成順、反兩種構(gòu)型的醇。叔鹵代烴水解主要通過SN1機理進行。因為在強堿NaOCH2CH3存在下，叔鹵代烴易發(fā)生消除反應(yīng)生成相應(yīng)的烯烴，而BrCH2CH3（伯氯）不易發(fā)生消除，易發(fā)生取代反應(yīng)。（3）AgNO3/醇溶液，CH3CH=CHBr不反應(yīng)，CH2=CHCH2Br室溫下有沉淀，CH3CH2CH2Br長時間加熱有沉淀。78 79 710 （1）AgNO3/醇溶液，1氯丙烷長時間加熱有沉淀，2氯丙烷稍微加熱有沉淀，1氯丙烯不反應(yīng)。（3）CH3CH2CH2Cl的速度更快一些。（2）CH3CH2CH(CH3)Br的速度更快一些。76 （1）C6H5CH (CH3)Br C6H5CH2Br C6H5CH2CH2Br（2）(CH3)3CI (CH3)3CBr (CH3)2CHBr（3）(CH3)3CBr (CH3)2CHBr CH3CH2CH2Br77（1）CH3CH2CH2I比CH3CH2CH2Cl反應(yīng)速度快。因此，叔鹵代烴按E2歷程發(fā)生消除反應(yīng)的活性較大。α碳原子所連烴基的空間位阻因素對于堿試劑進攻β碳原子上的氫原子的影響不大。因此，鹵代烴按E1歷程發(fā)生反應(yīng)，其活性順序是叔鹵代烷活性最高。思考題76對于E1歷程，主要是由于叔鹵代烴所生成的叔碳正離子最穩(wěn)定，其次為仲碳正離子，伯碳正離子最不穩(wěn)定。（3） SN1。（2） SN1。問題73問題問題75（1） SN2。614 第七章 參考答案 問題71（1）2甲基2溴丁烷；叔鹵代物（2）3，3二甲基4碘1丁炔；伯鹵代物（3）3氯1，4戊二烯；仲鹵代物（4）氯苯；乙烯型鹵代物（5）5氯2庚烯；烯丙型鹵代物（6）4溴環(huán)戊烯；仲鹵代物問題72用AgNO3/醇來鑒別。（2） + 186。62（1）、（2）、（3）和（4）有旋光異構(gòu)體。（7） S 和R：在手性碳原子所結(jié)合的四個基團a、b、c、d中，若a b c d，從d的對面看a、b、c基團順序，如果是順時針方向，則此手性碳的構(gòu)型是右旋R型；反之為左旋S型。（6） 外消旋體：等量的左旋體和右旋體組成的混合物稱為外消旋體。（5） 對映異構(gòu)體：互為實物和鏡像關(guān)系的異構(gòu)體。（4） 旋光度：偏振光振動平面旋轉(zhuǎn)的角度稱為旋光度。（3） 手性：實物與其鏡像不能重疊的特性叫手性。（2） 構(gòu)造異構(gòu)：是指分子中原子或官能團的連接方式或順序不同而產(chǎn)生的異構(gòu)現(xiàn)象。C問題67 （1）有 （2）無 （3）有 （4）有習題答案61（1） 構(gòu)型：分子中原子或原子團在空間的不同排列。由此推斷它們的構(gòu)型如下： 19 186。C的進行拆分，可以得到兩個旋光度絕對值相同、方向相反的一對對映體的反應(yīng)結(jié)果說明得到是鄰二醇的一對對映體。問題62答案：= 問題63 （1）C6H5C*HDCH3 有(2) CH3CHClCH3 無 （3）CH3C*H(NH2)CO2H 有 (4) CH3CH2C*HOHCH3 有問題64 （1）c a b d(2) b d a